基金项目：海关总署科研项目（编号：２０２０ＨＫ２０８
）作者简介：王志宏（１９８０—）
，男，龙口海关综合技术服务中心高级工程师，硕士。Ｅ ｍａｉｌ：５９８８００１３＠ｑｑ
．ｃｏｍ收稿日期：２０２２ ０６ ０６ 改回日期：２０２３ ０２ ２０
犇犗犐：１０．１３６５２／犼．狊狆犼狓．１００３．５７８８．２０２２．８０３９３［文章编号］１００３ ５７８８（２０２３）０３ ００２９ ０５
微提取—离子谱法快速测定干红葡萄酒中
亚硫酸盐
Ｒａｐｉｄｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｔｅｓｂｙｍ
ｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｉｎｒｅｄｗｉｎｅ王志宏１
犠犃犖犌犣犺犻 犺狅狀犵
１
吕 斐１
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倪永付２
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犆犃犗犘犲狀犵３ 张鸿伟４
犣犎犃犖犌犎狅狀犵
狑犲犻４
（１．中华人民共和国龙口海关，山东龙口 ２６５７００；２．中华人民共和国济宁海关，山东济宁 ２７２０００；３．中华人民共和国烟台海关，山东烟台 ２６４０００；４．中华人民共和国青岛海关技术中心，山东青岛 ２６６０００
）（１．犔狅狀犵犽狅狌犆狌狊狋狅犿狊狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲＇狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀
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６４０００，犆犺犻狀犪；４．犙犻狀犵犱犪狅犆狌狊狋狅犿狊犜犲犮犺狀狅犾狅犵狔犆犲狀狋犲狉狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲＇狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪，犙犻狀犵犱犪狅，犛犺犪狀犱狅狀犵２６６０００，犆犺犻狀犪）摘要：目的：结合离子谱法的优势，对国标方法蒸馏前处理进行改进，
建立一种快速测定干红葡萄酒中亚硫酸盐的微提取—离子谱准确定量的检测方法。方法：样品通过微提取装置释放出二氧化硫，被氢氧化钠溶液吸收生成亚硫酸根，再将其氧化为硫酸根，经０．４５μｍ滤膜过滤除杂后，用离子谱仪进行测定。结果：亚硫酸根离子质量浓度为１．０～５０ｍｇ／Ｌ亚硫酸根浓度与其峰面积呈良好的线性关系，相关系数为０．９９９９，检出限为０．２４ｍｇ／Ｌ。添加不同水平硫酸盐加标回收率平均值为９５．２％～９９．１％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为６．８４％～８．６５％。结论：该方法的前处理操作简单、快速，杂质干扰明显减少，适合批量样品的检测。
关键词：微提取；离子谱法；干红葡萄酒；亚硫酸盐
犃犫狊狋狉犪犮狋：犗犫犼犲犮狋犻狏犲：Ｉｎｖｉｅｗｏｆｔｈｅｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄｏｆｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ａｒａｐｉｄｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｔｅｂｙｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔ ｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｉｎｒｅｄｗｉｎｅｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．犕犲狋犺狅犱狊：Ｓｕｌｆｕｒｄｉｏｘｉｄｅｗａｓｒｅｌｅａｓｅｄｂｙｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｄｅｖｉｃｅ，ｗｈｉｃｈｗａｓａｂｓｏｒｂｅｄｂｙｓｏｄｉｕｍｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓｏｌｕｔｉｏｎｔｏｆｏｒｍｓｕｌｆｉｔｅ，ａｎｄｔｈｅｎｏｘｉｄｉｚｅｄｔｏｓｕｌｆａｔｅ．Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｔｈｅｎｆｉｌｔｅｒｅｄｂｙ０．４５μｍｆｉｌｔｅｒａｎｄｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ．犚犲狊狌犾狋狊：Ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｔｅｉｏｎｉｎｒａｎｇｅｏｆ１．０～５０ｍｇ／Ｌｓｈｏｗｅｄａｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｗ
ｉｔｈｔｈｅｐｅａｋａｒｅａ，ｗｉｔｈｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｆ０．９９９９，ａｎｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｗａｓ０．２４ｍｇ／Ｌ．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｌｅｖｅｌｓｏｆｓｕｌｆａｔｅｗｅｒｅ９５．２％～９９．１％，ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤ）
ｗｅｒｅ６．８４％～８．６５％．犆狅狀犮犾狌狊犻狅狀：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｓｉｍｐｌｅａｎｄｆａｓｔｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｒｅｄｕｃｅｄｉｍｐｕｒｉｔｙｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ，ａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｂａｔｃｈｓａｍｐ
ｌｅｓ．犓犲狔狑狅狉犱狊：ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｒｅｄｗｉｎｅ
；ｓｕｌｆｉｔｅｓ二氧化硫作为辅料被广泛应用于干红葡萄酒的生产工艺中，
具有抗菌防腐和抗氧化的优良作用，能够使干红葡萄酒保持风味。除了人工添加的二氧化硫，
干红葡萄酒在酿造过程中也会产生少量的二氧化硫。国际食品添加剂联合专家委员会（ＪＥＣＦＡ）所规定的二氧化硫安全摄入限度为人体每天每公斤体重０．７ｍｇ
，摄入过多会对人体健康造成严重威胁［１］
。世界各地对葡萄酒的二氧化硫
含量都有非常严格的限制，欧盟要求干红葡萄酒中的二氧化硫含量限制在１５０ｍｇ
／Ｌ以下，美国对葡萄酒中的二氧化硫限量要求是３５０ｍｇ
／Ｌ，中国国家标准［２］
规定二氧化硫在葡萄酒中的最大使用量为２５０ｍｇ
／Ｌ。检测干红葡萄酒中二氧化硫的常用方法有：直接滴
定法［３］和蒸馏—碘量滴定法［４］
。直接滴定法试验操作简
单，但干红葡萄酒本身自带的颜会影响滴定终点的判
断［５］
。根据蒸馏—碘量滴定法，当取１０ｍＬ液体样品时，
方法的检出限为１．５ｍｇ／Ｌ，相对较高，且前处理蒸馏时间较长。近年来，离子谱法因其灵敏度高、稳定性好等优
９
２ＦＯＯＤ＆ＭＡＣＨＩＮＥＲＹ第３９卷第３期总第２５７期｜２０２３年３月｜
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点被广泛应用于亚硫酸根、硫酸根等离子的测定。
研究拟采用自行研发的微提取装置将干红葡萄酒中的二氧化硫快速释放、吸收，得到的亚硫酸盐经碘标准溶液氧化为硫酸盐，再通过离子谱法测定硫酸盐以确定亚硫酸盐的含量，以期为干红葡萄酒中亚硫酸盐的检测提供新的思路。
１ 材料与方法
１．１ 材料与仪器
１．１．１ 材料与试剂
检测用干红葡萄酒：市售；
阴离子谱柱（２５０ｍｍ×４．６ｍｍ）：ＳＨ ＡＣ １８型，青岛盛翰谱技术有限公司；
无水碳酸氢钠：优级纯，天津市光复精细化工研究所；
无水碳酸钠：基准试剂，天津市科密欧化学试剂开发中心；
氢氧化钠：优级纯，山海工学团实验二厂（进口分装）；
浓盐酸、浓硫酸：优级纯，天津东方化工厂；
氯化钠：分析纯，天津市凯信化学工业有限公司；
草酸：分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；
碘标准溶液：０．１００４ｍｏｌ／Ｌ，坛墨质检标准物质中心；
水中亚硫酸根标准溶液、水中硫酸根标准溶液：１０００ｍｇ／Ｌ，坛墨质检标准物质中心；
ＰＴＦＥ聚四氟乙烯：孔径５μｍ、疏水，海盐新东塑化科技有限公司；
超纯水：由ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ超纯水系统制得。１．１．２ 仪器与设备
离子谱仪：８８１ＣｏｍｐａｃｔＩＣｐｒｏ型，配备８５８型自动进样器、谱工作站、电导检测器、保护柱ＭｅｔｒｏｓｅｐＲＰ２Ｇｕａｒｄ，瑞士万通有限公司；
电子分析天平：ＸＰ２０５ＤＲ型，瑞士梅特勒公司；
磁力加热搅拌器：７８ １型，江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司；
微提取玻璃装置（见图１）：自行设计并定制。
１．２ 方法
１．２．１ 样品前处理 先向反应瓶中加５ｇ草酸、５ｇ氯化钠及２ｍＬ盐酸（１＋１），将孔径５．０μｍ的ＰＴＦＥ聚四氟乙烯（疏水）固定在磨砂水浴下端，确保封闭，与反应瓶连接好，旋开上方旋塞，向薄膜中加入１０ｍＬ０．５ｍｏｌ／Ｌ的氢氧化钠溶液，向反应瓶支路中加入５ｍＬ干红葡萄酒，置于电磁搅拌器上搅拌加热至微沸，微沸１５ｍｉｎ后将薄膜内的氢氧化钠吸收液全部转移至５０ｍＬ容量瓶中，加入０．２ｍＬ的冰乙酸调节ｐＨ至９，再加入１ｍＬ０．１ｍｏｌ／Ｌ的碘标准溶液，定容至刻度，经０．４５μｍ滤膜过滤后待测。１．２．２ 标准溶液的制备及标准曲线制作 吸取硫酸盐标准溶液并依据说明书稀释配制成１．０，２．０，５．０，１０．０，２０．０，５０．０，１００．０ｍｇ／Ｌ的标准系列溶液
。１．加吸收液氢氧化钠 ２．进水口 ３．加葡萄酒 ４．聚四氟乙烯滤膜包裹 ５．反应试剂
图１ 微提取装置示意图
Ｆｉｇｕｒｅ１ Ｓｃｈｅｍａｔｉｃｄｉａｇｒａｍｏｆｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｄｅｖｉｃｅ
１．２．３ 离子谱条件 阴离子交换柱：ＳＨ ＡＣ １８（２５０ｍｍ×４．６ｍｍ）；保护柱：ＭｅｔｒｏｓｅｐＲＰ２Ｇｕａｒｄ（３．５ｍｍ）；淋洗液：碳酸钠（２．４ｍｍｏｌ／Ｌ）—碳酸氢钠（６．０ｍｍｏｌ／Ｌ）；流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；抑制系统溶液：２％硫酸溶液、超纯水；柱温：３５℃；进样量：２０μＬ。
２ 结果与分析
２．１ 试验条件优化
２．１．１ 前处理优化
（１）释放剂选择：由于盐酸和硝酸属于挥发性强酸，加热搅拌状态下易挥发从而消耗部分氢氧化钠，导致氢氧化钠吸收二氧化硫不完全。硫酸虽然不具挥发性，但由于蒸馏近干时硫酸会发烟，分解为三氧
化硫［６］，并与氢氧化钠生成硫酸钠，导致亚硫酸根的测定结果偏高。采用磷酸进行试验时，需要将样品加热至近干但不能糊底，糊底会产生其他化合物影响检测结果［７］，同时由于干红葡萄酒基质复杂，容易起泡，导致终点不易控制。草酸的酸性比亚硫酸强，而且电磁搅拌保持微沸状态时的温度未达到草酸的分解点，所以选择草酸制取亚硫酸。由于草酸为弱酸，解离出的氢离子浓度低，为确保氢离子过量，需用少量的盐酸辅助。不同酸剂对亚硫酸根回收率的影响如表１所示，其中盐酸＋草酸体系的回收效果良好。因此，确定盐酸＋草酸体系作为样品中二氧化硫的释放剂。
（２）降低溶解度：利用热力学相平衡原理加入氯化钠表１ 酸剂对亚硫酸根回收率的影响
Ｔａｂｌｅ１ Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｃｉｄｏｎｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｙｏｆｓｕｌｆｉｔｅ
加标质量浓度１０ｍｇ／Ｌ。
０３安全与检测ＳＡＦＥＴＹ＆ＩＮＳＰＥＣＴＩＯＮ总第２５７期｜２０２３年３月｜
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降低亚硫酸根在水溶液中的溶解度［８］，促进二氧化硫的释放。
（３）吸收剂浓度的确定：以氢氧化钠为吸收剂，加标质量浓度为１０ｍｇ／Ｌ。经试验发现，随着氢氧化钠浓度由０．１ｍｏｌ／Ｌ增大到１．０ｍｏｌ／Ｌ，亚硫酸根回收率也随之增高，这是因为低浓度氢氧化钠吸收二氧化硫较慢［９］，但在氢氧化钠浓度为０．５，１．０ｍｏｌ／Ｌ时亚硫酸根回收率分别为９４％，９６％，相差不大，且高浓度氢氧化钠溶液会影响后续离子谱的检测，因此最终选择氢氧化钠溶液浓度为０．５ｍｏｌ／Ｌ，提取后用冰乙酸调节ｐＨ至９。
（４）氧化剂选择：该方法是将亚硫酸根氧化为硫酸根，通过测定硫酸根间接测定亚硫酸根。氧化剂先使用双氧水，市售的双氧水背景高［１０］，因吸收液呈碱性，在碱性环境下，双氧水氧化性较弱，且氧化时间长，相反碘溶液的氧化性不受任何影响。由于碘在碱性环境易发生歧化反应生成碘酸根和碘离子，故选择碘标准溶液。实验室常用浓度为０．１ｍｏｌ／Ｌ的碘标准溶液，由于葡萄酒中亚硫酸盐质量浓度通常在１０～３５０ｍｇ／Ｌ，为确保亚硫酸根被全部氧化，选择１ｍＬ浓度为０．１ｍｏｌ／Ｌ的碘标准溶液，反应迅速且无干扰。
２．１．２ 谱柱选择 分别在流速、淋洗液的组成和浓度两个方面进行了调整，比较了ＭＲＴＲＯＳＥＰＡＳｕｐｐ７、ＡＳ１１ ＨＣ、ＳＨ ＡＣ １８阴离子谱柱的分离效果，结果如图２～图４所示
。
图２ ＭＲＴＲＯＳＥＰＡＳｕｐｐ７谱柱的分离谱图
Ｆｉｇｕｒｅ２ ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆＭＲＴＲＯＳＥＰＡＳｕｐｐ
７
图３ ＡＳ１１ ＨＣ型（２５０ｍｍ×４．０ｍｍ）谱柱的
分离谱图
Ｆｉｇｕｒｅ３ ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆＡＳ１１ Ｈ
Ｃ
图４ ＳＨ ＡＣ １８型谱柱的分离谱图
Ｆｉｇｕｒｅ４ ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆＳＨ ＡＣ １８
对图２～图４进行比较，可以看出ＳＨ ＡＣ １８型谱
柱的分离效果最好，在以２．４ｍｍｏｌ／Ｌ碳酸钠—６ｍｍｏｌ／Ｌ
碳酸氢钠体系为淋洗液，流速为１．０ｍＬ／ｍｉｎ，柱温为
３５℃的条件下，对混合７种阴离子标准溶液进行检测，
氟离子、氯离子、亚硝酸根、磷酸二氢根、硝酸根、亚硫酸
根、硫酸根７种离子依次出峰，峰形完整，分离效果良好，
其中亚硫酸根出峰时间为２３．８８ｍｉｎ，硫酸根在３０．４２ｍｉｎ
出峰。
２．１．３ 仪器条件优化
（１）流量：分别在０．５０，１．００，１．５０ｍＬ／ｍｉｎ的流量条
件下进行试验。结果表明，流量为０．５０ｍＬ／ｍｉｎ时，流速
较低，压力较小，峰宽较大，会拉长出峰时间，导致灵敏度
不高；流量为１．００ｍＬ／ｍｉｎ时，压力大小适中，灵敏度高；
流量为１．５０ｍＬ／ｍｉｎ时，系统压力会不断升高，压力过大
易损害谱柱的固定相［１１］，从而极大影响谱柱使用寿
命。在１．００ｍＬ／ｍｉｎ时，压力大小适中，灵敏度高。因
此，流量选择１．００ｍＬ／ｍｉｎ。
（２）柱温：分别在３０，３５，４５℃的柱温条件下进行试
验。结果表明，柱温为３０℃时，传质速率显著降低，柱效
能下降，出峰时间明显延长；柱温为３５℃时，达到了预期
的分离效果，峰形正常；柱温为４５℃时，由于温度过高造
成保留时间的重现性差，从而影响样品组分的定性结果，
且峰形较差。因此，柱温选择３５℃。
由于处理后的上机液呈碱性，因此以２％硫酸溶液作
为抑制系统溶液，防止电导率过高，影响出峰。根据谱
柱推荐使用条件，淋洗液选择２．４ｍｍｏｌ／Ｌ碳酸钠—
６ｍｍｏｌ／Ｌ碳酸氢钠体系。
２．２ 试剂空白
该方法前处理添加试剂较多，为避免试剂引入硫酸
根，同时检测试剂空白，经测定，试剂空白含量较低，见
图５，定量后试剂空白中的硫酸根质量浓度约为０．０８ｍｇ／Ｌ，可以忽略不计。
２．３ 方法评价
２．２．１ 方法的线性及检出限
（１）线性：亚硫酸根和硫酸根标准溶液系列质量浓度
１
３
｜Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．３王志宏等：微提取—离子谱法快速测定干红葡萄酒中亚硫酸盐
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为１．０，２．０，５．０，１０．０，２０．０，５０．０ｍｇ
／Ｌ，分别以亚硫酸根和硫酸根浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线。
校准曲线方程分别为：狔＝０．０７５３狓－０．０８３４，狔＝０．１５７狓－０．０６４７；相关系数分别为０．９９９４，０．９９９９。 （
２）检出限：方法检出限根据信噪比犛／犖＝３
相应的图５ 试剂空白谱图
Ｆｉｇｕｒｅ５ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆｒｅａｇ
ｅｎｔｂｌａｎｋ浓度来确定［１２］
。直接测定是指离子谱测定氢氧化钠吸
收二氧化硫后经ｐＨ调节至９的吸收液，测定的是亚硫酸根；间接测定是指离子谱法测定被碘标准溶液氧化后的吸收液，测定的是硫酸根，后换算为亚硫酸根。直接测定与间接测定亚硫酸根检出限见表２。由表２可知，间接测定亚硫酸根方法能将灵敏度提高４倍。２．２．２ 方法回收率
（１
）以自酿葡萄酒验证亚硫酸根的回收率：进一步验证方法的回收率，在１倍检出限、２倍检出限、１０倍检出限附近对自行酿造不添加亚硫酸盐的葡萄酒进行加标试验，检测结果见表３。由表３可知，测得回收率范围在８８．１％～１１０．５％，微蒸时会有部分二氧化硫流失，且自酿葡萄酒存在一定含量的二氧化硫，相比市售玻璃瓶装的葡萄酒，
自酿葡萄酒的密封保存及贮藏方式较差，因此其稳定性也相对较差，加上试验过程中不可避免的人为原因和仪器原因，
导致回收率精密度低，但相对标准偏差在表２ 直接测定与间接测定亚硫酸根的检出限
Ｔａｂｌｅ２ Ｃｏｍｐ
ａｒｉｓｏｎｄａｔａｂｅｔｗｅｅｎｄｉｒｅｃｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄｉｎｄｉｒｅｃｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｔｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ测定方法仪器噪声／（μ
自酿葡萄酒的制作方法Ｓ·ｃｍ－１·ｍｉｎ）最低浓度对应检测信号／（μ
Ｓ·ｃｍ－１·ｍｉｎ）对应浓度／（ｍｇ·Ｌ－１）仪器检出限／（ｍｇ·Ｌ－１）方法检出限／（ｍｇ
·Ｌ－１）直接测定亚硫酸盐０．００１０．００３０．１０００．１００１．００间接测定亚硫酸根
０．００１
０．００４
０．０２４
０．０２４
０．２４
表３ 方法的加标回收率及精密度
Ｔａｂｌｅ３ Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｙａ
ｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄ％试验标准溶液添加量５μｇ１０μｇ５０μｇ１１０５．２９７．１９０．８２１１０．５９０．８９３．１３９１．３１０８．３１０２．５４１０２．７８８．２８９．７５９６．９９２．６１０５．０６
８８．１
９４．５
１０１．４
平均回收率９９．１９５．２９７．１
相对标准偏差ＲＳＤ
８．６５
７．４４
６．８４
１０％以内，
方法的准确度与精密度符合检测要求。 （
２）干红葡萄酒中直接测定与间接测定亚硫酸根回收率比对：考虑到吸收液中亚硫酸根的不稳定性，选择用氧化剂将其氧化成硫酸根进行测定。即将吸收液分为两份，
一份加氧化剂测硫酸根，另一份检测亚硫酸根，二者做比较，样品质量浓度约为８０ｍｇ／Ｌ，加标量一般为待测物含量的０．５～２．０倍。检测数据及加标回收结果见表４及表５。经过比对，直接测定亚硫酸根的回收率为８５．５８％～９７．８１％，而间接测定亚硫酸根的回收率为９３．３６％～１０６．６０％，显然间接测定亚硫酸根的回收率比直接测定亚硫酸根的回收率要高。
表４ 直接测定亚硫酸根的加标回收率及精密度
Ｔａｂｌｅ４ Ｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｔｅｍｅａｓｕｒｅｄｄｉｒｅｃｔｌｙ
试验
样品本底质量浓度／（ｍｇ
·Ｌ－１）加标质量浓度４０ｍｇ／Ｌ亚硫酸根测得值／（ｍｇ·Ｌ－１）回收率／％加标质量浓度８０ｍｇ／Ｌ亚硫酸根测得值／（ｍｇ·Ｌ－１）回收率／％加标质量浓度１６０ｍｇ／Ｌ亚硫酸根测得值／（ｍｇ·Ｌ－１）回收率／％平行１８２．６８３７．５２９３．８０７０．７２８８．４０１４５．３２９０．８３平行２９０．００３６．８８９２．２０７８．２５９７．８１１５０．８９９４．３１平行３
７６．１８
３４．２３８５．５８７２．０３９０．０４１４３．２１８９．５１平均值
８２．９５３６．２１９０．５３７３．６７９２．０８
１４６．４７９１．５５
相对标准偏差ＲＳＤ
／％／
／
４．８１
／
５．４６
／
２．７１
２
３安全与检测ＳＡＦＥＴＹ＆ＩＮＳＰＥＣＴＩＯＮ总第２５７期｜２０２３年３月｜
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表５ 间接测定亚硫酸根的加标回收率及精密度
Ｔａｂｌｅ５ Ｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｔｅｍｅａｓｕｒｅｄｉｎｄｉｒｅｃｔｌｙ
试验样品本底质量浓
度／（ｍｇ·Ｌ－１）
加标质量浓度４０ｍｇ／Ｌ
换算的亚硫酸根
值／（ｍｇ·Ｌ－１）
回收率／
％
加标质量浓度８０ｍｇ／Ｌ
换算的亚硫酸根
值／（ｍｇ·Ｌ－１）
回收率／
％
加标质量浓度１６０ｍｇ／Ｌ
换算的亚硫酸根
值／（ｍｇ·Ｌ－１）
回收率／
％
平行１９４．３９４２．５２１０６．３０７８．５５９８．１９１５２．３３９５．２１平行２８６．７３３９．０１９７．５３７４．６９９３．３６１６０．１３１００．０８平行３９２．７７３７．５２９３．８０８２．３２１０２．９０１５０．３２９３．９５平均值９１．３０３９．６８９９．２１７８．５２９８．１５１５４．２６９６．４１ 相对标准偏差ＲＳＤ／％／／６．４７／４．８６／３．３６
３ 结论
研究针对干红葡萄酒样品中的亚硫酸盐含量的测定，设计并制作了微提取装置，通过不断改进，选择利用气体能够穿过，而液体不能穿过的薄膜，很好地吸收了葡萄酒释放出的二氧化硫，前处理时间只需微沸１５ｍｉｎ，提高了效率，节省试剂且装置简单；建立了盐酸—草酸—氯化钠快速释放体系；在蒸馏后的吸收液中，选择了碘作为氧化剂，将亚硫酸盐氧化为硫酸盐，通过测定硫酸盐，间接测定亚硫酸盐，增加了溶液稳定性，提高了约４倍的灵敏度。该方法的前处理操作简单、快速，杂质干扰少，是一种快速测定干红葡萄酒中亚硫酸盐的检测方法。
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｜Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．３王志宏等：微提取—离子谱法快速测定干红葡萄酒中亚硫酸盐
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