浅谈酒石酸拆分甲基左右旋异构体
在生命的产生和演变过程中,自然界往往对一种手性有所偏爱,如自然界存在的糖为D-构型,氨基酸为L-构型,蛋白质和DNA的螺旋构象又都是右旋的。所以,当手物、农药等化合物作用于这个不对称的生物界时,由于它们的分子的立体结构在生物体内引起不同的分子识别造成 手性识别 现象,两个异构体在人体内的药理活性、代谢过程及毒性往往存在显著的差异,具体可能存在以下几种情况:(1)一个对映体具有显著的活性,另一对映体活性很低或无此活性 例如普萘洛尔(propranolol)(-阻滞作用中,S-普萘洛尔的活性是其R-普萘洛尔的100倍以上。(2)对映体之间有相同或相近的某一活性 例如噻吗洛尔(timolol)两个对映体都具有降低眼压青光眼的作用,其中S-噻吗洛尔为(-阻滞剂,用它制备滴眼液青光眼时,曾引起支气管收缩,使有支气管哮喘史的患者致死,所以仅R-噻吗洛尔青光眼是安全的。因此从全面平衡仍宜选用单一对映体。(3)对映体活性相同,但程度有差异 例如S-(ketamine)的麻醉镇痛作用是R-1/3,但致幻作用较R型强。(4)对映体具有不同性质的药理活性 例如(2S,3R)-丙氧芬()是止痛药,(2R,3S)-丙氧芬屈原代表作(左丙氧芬)是镇咳药。(5)一个对映体具有疗效,另一对映体产生副作用或毒性 -dlna怎么用个典型的例子是20世纪学校爱情动漫50年代末期发生在欧洲的反应停事件,孕妇因服用沙利度胺(俗称反应停)而导致海豹畸形儿的惨剧。后来研究发现,沙利度胺包含两种不同构型的光学异构体,(R)-对映体具有镇静作用,而(S)-对映体具有强致畸作用。
甲基有两种异构体,左旋和右旋,可以理解为人的右手和左手。这两种异构体不经过专门的拆分是分不开的,而且这两种异构体用处大的是右旋甲基,就是说100%纯的也只含有50%的纯度。用寄居蟹来解释一下这个问题:寄居蟹有两只钳子,一大一小,有用的就是那只大的。但是买的时候买不到仅仅那只大钳子,得买一只整个的螃蟹。两只钳子可以理解为左旋和右旋甲基,螃蟹身子相当于盐酸基。所以刘招华就说我做得不是甲基,我做的是盐酸甲基,我做得不是,是老鼠药的原料。这老鼠可真够金贵的。右旋甲基是左旋甲基的旋光异构体,由于是甲基的右旋构型,故名为右旋甲基。其对精神方面的影响是左旋甲基的数倍。左旋由于结构上的优势,单次使用不会造成过于重的负担,因为身体是按着一般规则来代谢它。它的刺激主要针对脑部,当你习惯性一晚不睡,会有困意。理论上来说,这时你再使用左旋体,并不会又清醒,因为受体已经不会再接受——只会给肾脏加点额外的工作。因为身体给出最高权限的行动指示是:睡觉!右旋体对于身体来说,是绝对的“剧药”+“毒药”。你付出代价换来的是舒适感(因为血液循环加快给你更多的氧,让你舒服地快速衰老。其实买个氧气枕头应该也能有类似的舒适感);做爱时的超爽(神经末梢在性器官分布最多,当然爽!但这种爽是以挑高应激度为代价的,就是说,爽完以后,男同志或许会阳痿,因为日常的刺激已经达不到“硬”的标准了)。
四字开头的成语
酒石酸存在三种立体异构体:右旋酒石酸、左旋酒石酸和内消旋酒石酸。等量右旋体和左旋体的混合物的旋光性相互抵消,称为外消旋酒石酸。内消旋体不存在于自然界中,可由化学合成。各种酒石酸都是易溶于水的无结晶。酒石酸只有两种可以用来拆分,合成肉也要用到这种酒石酸,不然你结不了晶体,D-酒石酸只是结粉末状的。在结晶方案中,手性酸(如D-酒石酸)与待拆分化合物反应形成非对映异构体晶体或络合物,因而它们可以被分离开来。与对映异构体不同,非对映异构体之间有着显著的物理性质上的区别,因而师可以通过不同异构体溶解度不同的方法来进行物理分离。一种用来拆分甲基对映体的手性酸是(-)-二聚-对甲苯酰-L-酒石酸。比如加入L+酒石酸拆分消旋体,通常是得到两种对映体(一个固体一个液体),然后再经过其他一些处理分别提取出来,我以前用L-(+)-酒石酸拆分消旋体,得两种对映体,然后再根据它们在溶剂里的不同溶解度分离,但此方法因为产量低(左旋的是不要的),所以现在我用的是L-二苯甲酰酒石酸,目标产物是得到S(+),但是加入L-二苯甲酰基酒石酸,仅得到一种光学纯度不错的对映体。最后一点,立体选择性的还原胺化法现在已经被用来合成手性纯的,这其中含有伯胺,用来合成R型或S型α-甲基苄胺()。
D-甲基的药理作用最强,其下依次为D-l-甲基,l-。目前
市场大部分为D-甲基盐酸盐,D-甲基盐酸盐最大特点就是半衰期长,体内药效作用时间可以达10小时以上。盐酸右旋甲基”通过另外一道复杂工序提炼制造出来的“”,称之为“盐酸左旋甲基”。“盐酸右旋甲基”和“盐酸左旋甲基”主要在药效上不同。前者对人体大脑中枢神经的兴奋作用是后者的20倍。但在分子含量、结构以及外观上并没有区别,可以说完全一样,只是在紫外线的照射下,反射回来的光偏向不一样,往左偏的是“盐酸左旋甲基”,往右偏的是“盐酸右旋甲基”。“盐酸右旋甲基”和“盐酸左旋甲基”在常温下都是无透明或者白粉末状晶体的固体化合物,溶于水,显酸性。检测纯度的施光仪可以很好的检验出其纯度。
在其他条件相同的情况下,一般都会选择/麻黄碱还原法而不是还原胺化法,因为还原得到的D型甲基药效更强,而还原胺化得到的L奢侈高跟鞋牌子型甲基药效则要差很多。药效的差异是因为一个叫做“手qq599932791性”(chirality)的化学现象,而与纯度无关。手性的含义:“正如你的左右手是各自的镜像一样,虽然外形一样但其实是相反的,两种有机化合物也能以相互的镜像形式存在。”由于甲基有一个手性中心,它有两种不同的称为“对映异构体”的镜像形式(按取代基的先后顺序来分是R型和S型,按与平
面偏振光的作用来分是D型和L型,或者+-型)。由于和麻黄碱本身就是手性的——α-碳是S构型——因而还原后只得到D型甲基。而另一方面,还原胺化法制得的则是外消体,也就是DL型各占一半的混合物。这是因为平面的苯基丙酮亚甲胺没有手性,因而氢加成在平面亚胺键两侧发生的几率是相同的。对映异构体一般有着完全不同的生物效应,“虽然它们看上去是一样的,但它们的作用形式并不总是一样的,因为D型甲基有典型的兴奋作用,而L型甲基的兴奋作用很弱,它倒是一种很好的解充血剂,用于名叫“梅太德林”的Vicks牌吸入剂,这东西不需要处方就可以买到。只是甲基的对映异构体之间相互转化不那么容易,因为它手性中心上没有酸性氢。天王盖地虎 糗百 看过绝命毒师这个电视剧的人应该知道,如果老白的产品是纯的D型甲基,那么他肯定要使用某种方法来分离或“拆分”同素异形体,因为原材料是非手性的且还原过程也是非立体特异性的。结晶(用手性基团衍生化,然后再用物理分离)或手性谱法都是可能的选择。结晶法相对简单,产量也高,拆分剂还可以回收,因而是个很环保的选择。我们知道老白在结晶学方面有专业知识,因而他更有可能使用这种方法。化合的肉拆分后都有用,一个劲大,一个劲小,右边作用于神经系统,劲就大。左边是作用于血管 ,劲肯定小。草提的肉,都是左的,药提的肉,都是右的,化合的肉,混合的,但是右比左多。做素比出肉要
麻烦,外销旋的素没用。必须进行拆分,然后再转换其中的另一部分。药提的不属于植物的。化合的肉,右旋劲大,左旋劲小做果。不分旋的冰是那种面粉状的,不是块的。左旋和右旋放在一起走板不结晶,猪油状。

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