水的电离与溶液pH值的计算
一、水的电离
水是极弱的电解质,发生微弱的(自偶)电离。
H2O + H2O →H3O+ + OH-
简写: H2O → H+ + OH—
实验测定:25℃ c(H+)=c(OH—)=1mol/L
100℃ c(H+)= c(OH-)= 1mol/L
二、水的离子积(Kw)
实验测定:25℃ Kw = c(H+)·c(OH—)=1(定值)(省去单位)
100℃ Kw = c(H+)·c(OH—)=1
影响因素:
1)温度:温度越高,Kw越大,水的电离度越大.
对于中性水,尽管Kw温度升高,电离度增大,但仍是中性水,[H+]=[OH—].
2)溶液酸碱性:中性溶液,c(H+)=c(OH-)=1mol/L
酸性溶液:c(H+)> c(OH—),c(H+)>110-7mol/L c(OH—)<110-7mol/L
碱性溶液:c(H+)〈 c(OH-),c(H+)<110-7mol/L c(OH-)〉110—7mol/L
c(H+)强酸和弱酸的区别越大,酸性越强;c(OH-)越大,碱性越强。
三、溶液pH值的计算
1.pH的计算公式:
(1)c(H+)=C酸α酸(弱酸) c(H+)= nC酸
c(OH—)=C碱α碱(弱碱) c(OH—)= nC碱
(2) Kw = c(H+)c(OH-),c(H+)= c(OH—)=
(3) pH=—lgc(H+) pOH=—lgc(OH-)
(4) pH + pOH = 14(25℃)
2.酸或碱溶液及稀释后的p H值的计算(25℃)
1) 酸强碱溶液(单一溶液)p H值的计算
例1.求0。1mol/L的H2SO4的pH值。
例2. 0.1mol/L醋酸溶液中的c(OH—)?(25℃,已知该醋酸的电离度为1。32%)
解:
2)强酸或强碱溶液稀释后的pH值的计算(25℃)
[例题1]求将10m L pH=5的盐酸稀释到100m L,10000m L后溶液的p H值。
【练习1】求将100m L 0。2 mol/L的硫酸稀释到10000m L后溶液的p H值
[练习2]求将10m L pH=12的氢氧化钠溶液稀释到100m L,10000m L后溶液的p H值。
[小结2]
强酸、强碱在稀释时,当其浓度大于10-5mol/L时,不考虑水的电离。且:
①强酸溶液,pH(稀释)=pH(原来)+ lg n (n为稀释的倍数)
②强碱溶液,pH(稀释)= pH(原来)— lg n (n为稀释的倍数)
3.强酸溶液混合后溶液的pH计算
[例题] p H=1的盐酸与p H=5的盐酸等体积混合后溶液的p H值为多少?
[练习] p H=2的盐酸与p H=4的盐酸按体积比2:1混合后溶液的p H值为多少?
[小结3]
两强酸溶液混合时,设酸1中H+浓度为C1,体积为V1; 设酸2中H+浓度为C2,体积为V2则:
C(H+)(混)= ;p H(混)=
4.强碱溶液混合的p H计算
[练习]p H=13 NaOH溶液与p H=10的NaOH溶液等体积混合后的p H值为多少?
[小结4]
两强碱溶液混合时,设碱1中OH-浓度为C1,体积为V1; 设碱2中OH-浓度为C2,体积为V2则:
C(OH-)=
C(H+)(混)= ;p H(混)=
(注意:在计算碱混合时,不可直接用H+,求混合后溶液的C(H+),因为在碱溶液混合过程中,水的电离平衡会被破坏,而建立新的电离平衡,且其H+浓度的变化对碱溶液中H
+的浓度影响较大。)
5.强酸与强碱溶液的混合
[例题]50m L0。6mol/L NaOH溶液和50m L0.4mol./L硫酸相混合后,溶液的p H约为多少?
[练习]50m L0。6mol/L NaOH溶液和50m L0。4mol。/L盐酸相混合后,溶液的p H约为多少?
[小结5] 在酸碱反应中应先求出酸或碱哪者过量,如:
再求溶液的p H
6。弱酸或弱碱溶液的稀释
[例题]将体积都为10m L,p H都等于3的醋酸和盐酸,加水稀释至amL和bmL,测得稀释溶液的p H均为4,则稀释后溶液体积( )
A。a=b=100m L B.a=b=1000m L C。a<b D.a〉b
[小结7]:对于弱酸或弱碱在稀释时,p H的变化值较强酸强碱小。
【经典例题】
考点一:电离平衡的移动
例1:已知0.1 mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,要使溶液中c(H+)/c(CH3COOH)值增大,可以采取的措施是 ( )
A.加少量烧碱溶液 B.升高温度 C。加少量冰醋酸 D.加水
【变式训练1】欲使0.1 mol·L—1的NaHCO3溶液中c(H+)、c(CO32—)、c(HCO3-)都减少,其方法是 ( )
A.通入二氧化碳气体 B.加入氢氧化钠固体 C.通入氯化氢气体 D.加入饱和石灰水溶液
【变式训练2】把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),下列叙述正确的是 ( )
A。 给溶液加热,溶液的pH升高
B。 恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
C. 向溶液中加入Na2CO3溶液,则其中的Ca(OH)2的固体增多
D. 向溶液中加入少量的NaOH固体,则其中的Ca(OH)2的固体增多
解析:注意,对于氢氧化钙来说,升高温度会降低其在溶液中的溶解度,导致溶质减少,pH值会降低;而加入氧化钙也是同样的道理,因为原溶液是个饱和溶液;而加碳酸钠会形成碳酸钙沉淀,溶液中的氢氧根减少,平衡像右移动,氢氧化钙固体会减少;而加氢氧化钠会是平衡左移,固体增多。
考点二:水的电离和水的离子积
例1:25 ℃时,水的电离达到平衡:H2O+; H>0,下列叙述正确的是( )
A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH-)降低
B.向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,KW不变
C.向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+)降低
D.将水加热,KW增大,pH不变
解析:向水中加入稀氨水,抑制了水的电离但c()增大,加入少量固体CH3COONa促进水的电离但c() 降低,将水加热KW增大,pH将减小.
【变式训练3】在-50℃液氨中有2NH3(液) NH4++NH2-的电离平衡关系,两离子的平衡浓度均为1×10—15mol/L,下列对-50℃时液氨的离子积的表达中正确的是 ( )
A.离子积是1×10-15 B.不加入其他物质,液氨中C()= C()
C.若液氨中放人NaNH2,其离子积不变 D.此液氨中放人NH4C1,其离子积数值增加
解析:本题就是要理解离子积的概念,以及电离过程中各离子之间的关系,明白离子浓度和由某物电离出的离子浓度之间的区别。
考点三:影响水的电离平衡的因素
例3水的电离过程为H2O H++OH-,在不同温度下其平衡常数为K(25℃)=1。0×10-14,K(35℃)=2.1×10-14。则下列叙述正确的是 ( )
A.C(H+)随着温度升高而降低 B.35℃时,C(H+)>C()
C.水的电离程度 (25℃)〉(35℃) D.水的电离是吸热的
解析:注意科学计数法和规律,以及pH值的定义,明白温度对Kw的影响。
【变式训练7】下列物质溶解于水时,使水的电离平衡向右移动,且是由于电离出的阴离子的原因的是 ( )
A.CH3COONa B. Na2SO4 C.NH4Cl D.HCOOH
【变式训练8】 能促进水的电离,并使溶液中C(H+)〉C()的操作是 ( )
A.将水加热煮沸 B.向水中投入一小块金属钠 C.向水中通CO2 D.向水中通NH3
E.向水中加入明矾晶体 F.向水中加入NaHCO3固体 G.向水中加NaHSO4固体
解析:注意酸和碱或溶于水能电离出氢离子的物质都能抑制水的电离,强酸弱碱盐和强碱弱酸盐都能促进水的电离.
考点四:水电离产生的c (H+) 、c() 的计算
例4:某温度下纯水中C(H+) = 2×10-7 mol/L,则此时溶液中的C() =
若温度不变,滴入稀盐酸使C(H+) = 5×10-6 mol/L,则此时溶液中的C() =
此溶液中水电离产生的c (H+)= ,水电离产生的C() =
答案:2×10-7 mol/L 8×10-9mol/L 8×10-9mol/L 8×10-9mol/L
【变式训练9】 室温下,在pH=12的某溶液中,由水电离的c()为 ( )
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