苯甲酰氯
1、苯甲酰氯的化学性质
苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定。含有较活泼的氯，其化学活泼性很强，主要作苯甲酰化试剂。
1.1 水解作用：用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解，用冷水缓慢的水解，水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐，常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。
COCl+H2O COOH+HCl
COCl+H2O COOOC+2HCl 2
1.2胺化反应：苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应，苯甲酰基可将氢置换掉（Schotten-Baumamn反应）
COCl+RNH2+NaOH CONHR+NaCl+H2O 1.3 还原反应：苯甲酰氯加入钯催化剂加氢生成苯甲醛
COCl+H2CHO+HCl
1.4 酯化反应：苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应，苯甲酰基置换氢成酯。
COCl+ROH+NaOH COOR+NaCl+H2O
1.5 缩合反应：苯甲酰氯加入三氯化铝与等摩尔芳烃类作用，可产生缩合反应，生成二苯基
酮。这是Friedel-Crafts反应，利用此反应工业上合成二苯甲酮及其系列衍
生物。
AlCl3+HCl COCl+CO
1.6 过氧化反应：苯甲酰氯在0℃下与过氧化钠作用，生成过氧化苯甲酰。
2COCl+Na2O2COOOOC+2NaCl
1.7 氯化反应：苯甲酰氯与五氯化磷反应生成苯次甲基三氯。
COCl+PCl5
CCl3+POCl3
1.8 成盐反应：苯甲酰氯与氢氧化钠作用生成苯甲酸钠。
COCl+2NaOH COONa+NaCl+H2O
2、苯甲酰氯的合成路线
苯甲酰氯合成路线按原料划分，有以下几种
2.1 苯甲酸与五氯化磷或亚硫酰氯（氯化亚砜等）反应：
COOH+PCl5COCl+POCl3+HCl
COOH+SOCl
2COCl
苯的化学性质+SO2+HCl
2.2 苯甲酸与光气反应：
COOH+COCl2COCl+CO2+HCl 2.3 苄川三氯在氯化锌或三氯化铝、三氯化铁催化下水解：
CCl3+H2O COCl+2HCl
2.4 苄川三氯与苯甲酸和醋酸共热：
CCl3+COOH COCl
2+HCl
CCl3+CH3
COOH COCl+CH3COCl+HCl
2.5 苯甲醛与四氯化碳相互作用：
CHO+CCl4COCl+CHCl3
2.6苯甲醛与反应
CHO+Cl2COCl+HCl
2.7 苯甲醇于130～200℃被氯化生成苯甲酰氯：
CH2OH+2Cl2COCl+3HCl
3、生产方法
3.1 实验室制法
3.1.1 苯甲酸与五氯化磷或四氯化硅反应
将苯甲酸混入苯中加热至50℃，滴加四氯化硅，于50℃保温至氯化氢不在逸出，将反应混合物分馏，得到回收溶剂和苯甲酰氯。粗品可在溶到苯中用碳酸氢钠的水溶液洗涤，再次分馏的成品。
3.1.2 苄川三氯与苯甲酸共热法
苄川三氯加入催化剂三氯化铁与苯甲酸相互作用，可以制得苯甲酰氯。实例：将69.5g 苄川三氯、44.1g苯甲酸和0.23g三氯化铁的混合物，在搅拌下温度65～110℃加热1h，析出12.5g（96%）氯化氢。反应产物真空蒸馏，得到95g苯甲酰氯，收率95%。
3.2工业生产方法
3.2.1 苯甲酸与光气反应
3.2.2 苄川三氯水解法
4、苯甲酰氯深加工
4.1过氧化苯甲酰（BPO）
4.2叔丁基过苯甲酸酯（TPB）
由苯甲酰氯与过氧化叔丁基缩合而得，作为引发剂、固化剂使用
4.3二硫化2，2′-二苯甲酰胺基二苯
由双（邻氨基苯基）二硫化物与苯甲酰氯而得，用于天然橡胶或二烯类合成橡胶的塑解剂。
4.4对，对′-二苯甲酰醌二肟
4.5过氧苯甲酸
4.6 马尿酸
由苯甲酰氯和氨基乙酸在氢氧化钠溶液中合成苯酰氨基乙酸钠，然后用盐酸酸化制得。药物中间体 4.7 2-氨基-5氯二苯甲酮
由对氯苯胺与苯甲酰氯催化得到，生产药物用 4.8 二苯甲酮（苯甲酰氯与苯在三氯化铝催化作用下生成）
4.9 苄川三氯和苯甲酸制苯甲酰氯过程
CCl 3
C +Cl 2
+Cl
-FeCl 3+
Cl -
FeCl 4
-COOH
+FeCl 4
-COO FeCl 3
+
HCl
一
三
二
COO FeCl 3
+
C +Cl 2
CO
C +Cl 2
O FeCl 3
Cl
四
CO
C +Cl 2
O FeCl 3
Cl
COCl
+
C +OCl FeCl 3
五
C +OCl FeCl 3
COCl
+
FeCl 3
六
三氯苄中第一个氯很活泼，容易脱去。路易斯酸三氯化铁能接受氯离子上的电子形成负电荷的质子，同时使苯甲酸转变成活泼的亲点质子点。这时由于温度的上升，反应加剧，三氯苄上的第二个比较活泼的氯也脱落下来与亲点质子成键，形成配合物，并很快生成2mol 终产物苯甲酰氯。选用三氯化铁作催化剂，是因为苯甲酸在较强的路易斯酸催化下易生成酰正离子，并且它们可以增加羰基碳原子的正电性。
上述中一、二、五、六反应速度非常迅速，三、四是反应的主体，它们反应的速度快慢直接影响到反应时间的长短。
苯甲酸与三氯苄在三氯化铁的催化下制得苯甲酰氯方法：当三氯苄与苯甲酸的摩尔比为1:1，催化剂的用量为0.25%时，在110℃下反应1h，苯甲酰氯收率为94%。工艺简单
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