苯及同系物的化学性质
苯及同系物的化学性质
芳香性——环系稳定，难加成氧化，易亲电取代。
主要化性示意图
亲电取代
氧化
(定位规律α乙H 乙乙
一、亲电取代（卤代，硝化，磺化，付-克反应）
苯环上连给电子基，环上 ｅ↑，活性↑；反之活性↓；
苯环上原有基团对新取代基有定位作用（定位基，定位规律）。
（一）卤代
例如：
+
Cl 2
+HCl CH 3+Cl
CH 3+
Cl
注：原有基团会影响亲电取代反应活性并定位。
（2）硝化
例如：
+H 2O
+HNO 3+HNO
2NO 2
+
+HNO 3CH 32CH 3NO 2注：原有基团会影响亲电取代反应活性并定位。
例如：
H 2SO 4++
3H H 2O
++H 2SO CH 33
H CH 3SO 3H
79%
CH 33
（常用于合成）
注：1、甲苯高温磺化主要进入对位；
2、磺酸基可水解脱去，故常用于合成时“占位”。
（4）傅-克反应
①烷基化
例如：+RCl
+CH 3CH 2CH 2Cl
+
3)2CH 2CH 2CH 3
（主）
注：
1、卤代烃基大于乙基常发生C +重排；
2、吸电子基取代时，傅－克烷基化不可进行；
3、Ph-Cl 、CH 2=CHCl 不能用作烷基化试剂（共轭使碳卤键强↑）。
4、其他方法的烷基化（先生成C +
中间体，再亲电取代）：
+  CH 3CH=CH 23)
2
解：，……
CH 3CH=CH 2H +CH 3CH 2CH 3+
+  CH 3CHCH 2
3)2
OH 解：，……CH 3CHCH 3
苯的化学性质
OH H +CH 3CH 2CH 3+CH 3CHCH 3OH 2+
-H 2O
HCl
CH 3C O Cl C O CH 3++
乙乙乙                      乙乙乙Et (克莱门森 rec.)
CH 3+CH 3COOH +CH 3C O O 33C O CH 3O
CH 3C
乙乙                          乙乙乙乙乙乙
注：1、吸电子基取代时付-克酰基化不能进行；
2、先进行酰基化再通过克莱门森反应还原羰基，也可在苯环上引入烃基；
3、酰基化试剂一般选用活性较高的酰卤和酸酐。
苯环亲电取代反应小结：
1、卤代: Fe 或FeX 3来催化，甲基活化邻对位
2、硝化: 用浓酸，甲基活邻对，硝基钝入间
3、磺化: 可逆水还原，甲苯高温入对位
4、付克: 无水AlCl 3来加盟，烷化勿忘要重排， 吸电子基不给力，试剂要选活性高
（二）苯环侧链反应
（1）氧化反应
例如：
COOH 4C(CH 3)3
HOOC 注：1、不含α-H 的侧链不氧化；
2、含α-H 的侧链不管多长 →COOH ；
3、长侧链先氧化。
（2）α－H 的卤代
例如：
C 6H 5CH 3Cl 2C 6H 5CH 2Cl C 6H 5CCl 3+C 6H 5CH 2CH 2光照C 6H 5CHBrCH 3HBr
注：1、自由基历程，需要光照或高温（与苯环上取代机理不同，条件不同）；
2、侧链有多个H ，反应发生在α-位。
1、    CH 3Cl 2Fe /o A Cl 2
B 解：A ：          B ：+
CH 3CH 3Cl Cl CH 2Cl
2、
解： 4CH 3
一一一一一一一一一  一一3、                    解：CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3C(CH 3)3
COOH
COOH C(CH
3)34、(CH 3)2C=CH 2KMnO 4+
解：，，(CH 3)3C    Cl 3)3H 3C COOH 3)3

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