牙膏
公元3000年前,从中国、印度和埃及的古文字记载来看,人们就能制造保护牙齿的刷牙制品,也初步了解牙齿的结构、洁牙的重要性和使用药物牙病的方法。
在古希腊和古罗马的典籍、佛教和希伯来教的教典中,都有关于使用牙签和海绵之类物品清洁牙齿的记载。在我国周礼中也有“鸡初鸣,咸舆漱”的记载。古代的牙膏主要是由白垩土、动物骨粉、草药、食盐单一或复配制成的牙粉牙膏,一般供士绅、达官贵人使用,以显示其身份与地位。
从古代洁齿产品的产生与发展来看,人们已意识到使用磨擦剂来去除牙齿表面的牙垢,使用药物抑制口腔中的细菌,美容牙齿、保护口腔健康已成为牙膏的两个基本功能。
十八世纪,英国开始工业化生产牙粉,牙粉正式成为一种商品。1840年,法国人发明了金属软管,作为一些日常用品的包装。1870年,美国人发明了以白垩土为磨擦剂、肥皂为清洁剂、甘油为保湿剂的牙膏。1893奥地利人Sarg发明了装入软管的牙膏。由此,牙膏也开始工业化生产并逐渐取代牙粉。1896年,美国高露洁-棕榄(Colgate-Palmolive)公司推出“高露洁(
Colgate)牙膏”,并一直以牙膏为主导产品来发展,由此奠定了该企业作为世界牙膏工业领袖的地位。
早期牙粉的典型配方为:
肥皂(粉状) 5.0%
碳酸钙(粉状) 93.5%
糖精 0.2%
薄荷油 0.4%
肉桂油 0.4%
冬青油 0.5%
早期牙膏是在牙粉基础上形成的,为使磨擦剂在液相中形成稳定的膏状物,配方中使用了保湿剂和水,同时,加入适量的增稠剂,通过机械搅拌、研磨、乳化使各组分均匀混合。
早期牙膏的典型配方为:
肥皂(粉状) 15%
碳酸钙(粉状) 35%
甘油 30%
淀粉 1%
黄耆树胶粉 0.3%
糖精 0.2%
香精 1.2%
水余量
从近代牙膏的发展来看,采用肥皂洁齿,赋予牙膏以清凉、清香的口感,产品工业化生产,方便使用,保持稳定成为牙膏新的特性。
从二十世纪四十年代开始,由于科学技术的迅猛发展,牙膏工业也得到了极大的进步,主要体现在以下五个方面:
(1) 化学原料方面
由于新的磨擦剂、保湿剂、增稠剂和表面活性剂的开发和应用,使牙膏产品质量不断升级换代。如以十二醇硫酸钠为主的表面活性剂替代肥皂使表面活性剂型牙膏完全取代了肥皂型牙膏;二氧化硅的应用,使透明、半透明的凝胶牙膏得到了迅速发展;氟化物、中草药、玉洁纯、生物酶、过氧化物等活性成分的应用,使疗效型牙膏成为牙膏市场的主导品种。
(2) 包装方面
二十世纪四十年代,由铝质软管替代铅锡软管,既降低了成本,又大大提高了牙膏对人体的安全性;二十世纪六十年代,由多种材料复合制成的各类软管开始问世,使牙膏稳定性更好,外观更漂亮。
(3) 工艺与设备方面
制膏工艺由多步法发展为两步法、一步法。制膏设备从捏合机、三轴石滚筒、单锅搅拌釜等设备发展为以电脑控制为核心的全自动、全封闭、连续化制膏生产线。灌包装设备从单管灌装机发展为灌装、装盒、中包装、大包装一体化灌包装联合生产线。
(4) 品种方面
牙膏品种由单一洁齿型逐渐向多功能、高附加值产品发展,除具有清洁牙齿、减轻口臭、保持口腔清爽感等传统功能以外,还增加了如预防龋齿、牙周病、除牙斑、牙积石、口腔异味、脱敏、止血、消炎、镇痛、抗口干、增白、补牙等功能。1955年,美国宝洁(P&G)公司推出了世界上第一支含氟牙膏----“佳洁士(Crest)牙膏”,在市场上取得了极大的成功,1964年,其所含的防龋剂----氟化物成为第一个获得美国食品与药品管理局(FDA)的批准的口腔用品疗效组分;20世纪70年代,日本狮王(Lion)公司推出了世界上第一支加酶牙膏----“烟王牙膏”,开创了生物工程技术应用于牙膏的先河;1991年,美国Den-Mat公司推出世界上第一支增白牙膏“Rambrandt”,其所含的过氧化物获得美国食品与药品管理局(FDA)认可;1997年,美国高露洁-棕榄公司推出“高露洁全效牙膏”,其所含的杀菌剂----玉洁纯也成为获得美国食品与药品管理局(FDA)批准的口腔用品疗效组分。目前,疗效型牙膏已占据牙膏市场的绝大多数份额。
(5) 管理方面
牙膏的洁齿效果、疗效、安全性鉴定越来越受到重视。美国在1930年成立了牙科协会,对市场上销售的牙科用品定期进行安全性鉴定,逐渐淘汰有害品种。1972年,美国又成立了OTC口腔产品检验组,对口腔与保健组分进行研究和确认,并通过规章与标准对相关产品进行强有力的控制。
中国牙膏工业起步于1911年,由沈阳同昌行生产出中国第一支牙粉牙膏----“火车头牌牙粉”,继之,上海家庭工业社和中国化学工业社又生产出“无敌牌牙粉”和“三星牌牙粉”。1922年,由中国化学工业社生产出中国第一支牙膏----“三星牌牙膏”,随后,“火车头牌牙膏”、“固齿灵牙膏”、“二友牙膏”陆续诞生。至1949年,全国牙膏总产量为2100万支,主要产地为上海、天津和广州,主要品种为牙粉牙膏和肥皂型牙膏。
建国以后,特别是改革开放以来,随着科学技术的不断进步和人民生活水平的不断提高,中国牙膏工业也发生了巨大的变化,具体表现为:
(1)20世纪70年代,铝管开始代替铅锡管,90年代末,铝塑复合管又开始代替铝管,极
大地提高了牙膏的包装水平;20世纪80年代,中草药开始在牙膏中大量应用,使我国药物牙膏产量跃居世界前列,而磷酸氢钙、二氧化硅、山梨醇、汉生胶、羟乙基纤维素钠(HEC)等原料的应用,则使我国中高档牙膏迅速打入国际市场,成为世界牙膏出口大国。
(2)1984年,中国成立了牙膏工业协会和牙膏蜡制品质量监督检测中心,陆续起草并下达了牙膏的国家标准、牙膏主要原料的行业标准、牙膏行业生产管理规范,对牙膏的生产和质量进行严格的管理。
(3)牙膏品种已由功能单一的洁齿型牙膏发展为洁齿、药物、含氟、生物四大类型功能多样的数百个品种,基本适应了不同层次的消费需求。1954年,上海牙膏厂推出了“中华牙膏”、“白玉牙膏”,第一次将水果香型引入牙膏,受到了广大中国消费者的喜爱,并发展成为中国最大的牙膏生产企业;1957年,天津牙膏厂推出了中国第一支含氟牙膏----“蓝天氟化钠牙膏”,开创了中国药物牙膏的先河;1973年,天津牙膏厂又推出了中国第一支纯中药牙膏“蓝天脱敏牙膏”;1979年,合肥日化总厂推出了中国第一支中西药复方牙膏----“芳草特效牙膏”,由此进一步推动中国中草药牙膏的发展,使其成为中国牙膏的主导品种。
牙膏的主要成分
牙膏是由粉状摩擦剂、湿润剂、表面活性剂、粘合剂、香料、甜味剂及其它特殊成分构成的。
1、摩擦剂
牙膏中常用的摩擦剂有:
①碳酸钙(CaCO3):碳酸钙有重质和轻质两种,重质碳酸钙是将岩石中的石灰岩和方解石粉碎、研磨、精制而成。轻质碳酸钙是将钙盐溶于盐酸中,再通入二氧化碳,得到碳酸钙沉淀。轻质碳酸钙颗粒细,比重轻,可用于牙膏。
②舒克牙膏简介磷酸氢钙(磷酸氢钙二水盐CaHPO4•2H2O和磷酸氢钙无水盐CaHPO4):磷酸氢钙分为二分子水的二水盐和无水盐两种。二水盐和其他成分有良好的混合性,但由于无水盐硬度高,摩擦力强,因此在特制除烟迹的牙膏中,可在二水盐中混入5%~10%无水盐。
③焦磷酸钙(Ca2P2O7):焦磷酸钙是将磷酸氢钙高温处理而得到的。由于它不和含氟化合物发生反应,故可用作含氟牙膏的基料。
④水合硅酸(SiO2•nH2O):水合硅酸是非常细的白微粒,可用于透明牙膏中。另外,由于其比容大,可作牙膏的增量剂和增粘剂使用。
⑤氢氧化铝[A1(OH)3]:氢氧化铝的颗粒较粗,但不会损伤珐琅质,且能增加牙膏的光亮度,并具有优良的洁齿力。
2、湿润剂
湿润剂可防止牙膏在软管中固化变硬,并使膏体具有光泽等效能。用于牙膏中的湿润剂有甘油、丙二醇、山梨醇等多种。
3、表面活性剂
为清洗口腔中的污垢,目前广泛采用的是中性洗涤剂——月桂醇磺酸钠。能快速发泡,既能发泡沫,又能清洗口腔中的污垢。牙膏用的表面活性剂纯度要求很高,不能有异味,一般用量为2%。
4、粘合剂
为使牙膏中配料分散均匀,可使用粘合剂,如cMc(羧甲基纤维素钠盐)及其衍生物、角叉菜、海藻酸钠等多种物质。
5、香料
牙膏用香料主要是薄荷,它是赋予牙膏凉爽感的一种不可缺少的成分。薄荷类又分为薄荷醇(薄荷脑)、薄荷油、薄荷等多种物质,以及由其派生出来的香料。此外,还可使用水果类香精,如柑橘类香料等,但作为牙膏香料来说是有严格限制的。
6、甜味剂
为改善牙膏的口感,牙膏中加了少量糖精。由于用作湿润剂的甘油等也具有甜味,故糖精的配用量一般为o.01%~o.1%。也可用木糖醇做甜味剂。
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