第十二章 化学动力学基础
第十二章  化学动力学基础（二）
1.在时，将和在的容器内混合，试计算每秒钟、每单位体积内分子碰撞的总数？设和为硬球分子，其直径分别为和。
解：
   
2.请计算恒容下，温度每增加时，
（1）碰撞频率增加的百分数；
（2）碰撞时在分子连心线上的对平动能超过的活化分子对的增加百分数；
（3）由上述计算结果可得出什么结论？
解：（1）
或
当温度变化范围不太大时，有
如，时，有
（2）
当，，时
（3）通过计算结果可以看出，温度升高时，碰撞频率的增加并不明显，而活化分子数成倍增加。说明温度升高使反应速率增大的原因主要是由于活化分子数的增加，碰撞频率的影响则很小。
3. 时，和反应的速率常数为，反应活化能。
（1）用简单碰撞估算，具有足够能量引起反应的碰撞数占总碰撞数的比例？
（2）估算反应的概率因子的值？
已知因和分子的直径分别为和，假设和的相对分子质量为。
解：（1）
。
（2）
   
4.已知乙炔气体的热分解是二级反应，发生反应的临界能，分子直径为，试计算：
（1），时，单位时间、单位体积内的碰撞数；
（2）求上述反应条件下的速率常数；
（3）求上述反应条件下初始反应速率。
解：（1）
  。
（2）
（3）由于是二级反应
5.有基元反应，已知它们的摩尔质量和直径分别为：
第十二秒故事大概
，，，。
（1）请根据碰撞理论计算该反应的指前因子（令）；
（2）在的温度范围内，实验测得，求概率因子。
解：（1）
    （2）
6、已知液态松带油萜的消旋作用是一级反应，在和时的速率常数分别为和，试求反应的实验活化能，以及在平均温度时的活化焓，活化熵和活化自由能。
解：
平均温度
即
解得
即
=
7.时，某化学反应加了催化剂后，其活化熵和活化焓比不加催化剂时分别下降了。试求在加催化剂前后两个速率常数的比值。
解：
8. 时有两个级数相同的基元反应和，设两个反应的活化焓相同，但速率常数却不同，，试计算两个反应的活化熵的差值。
解：
且相同
9、双环戊烯单分子气相热分解反应，在时的速率常数。已知时的速率常数。已知，。

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