第四版无机化学习题及答案
第一章原子结构和原子周期系
1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态:
(a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti(Z=22)(e)Zn(Z=30)(f)As(Z=33)答:(a)[Ar]4s1(b)[Ne]3s23p1(c)[Ne]3s23p5(d)[Ar]3d54s2(e)[Ar] 3d104s1(f)[Ar]4s24p3
1-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态,并用方框图表示轨道,填入轨道的电子用箭头表示。
(a)Be (b)N (c)F (d)Cl-(e)Ne+(f)Fe3+(g)As3+
1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何?
1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳?Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+
答:Al3+和Sc3+具有8电子外壳。
1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为:
(a)3s23p5(b)3d64s2(c)5s2(d)4f96s2(e)5d106s1
试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。
答:(a)p区,ⅦA族,第三周期(b)d区,Ⅷ族,第四周期(c)s区,ⅡA族,第五周期(d)f区,ⅢB族,第六周期(e)ds区,ⅠB族,第六周期
1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它们的基态原子的电子组态。答:Ti位于第四周期ⅣB族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2;
Ge位于第四周期ⅣA族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2;
Ag位于第五周期ⅠB族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1;
Rb位于第五周期ⅠA族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1;
Ne位于第二周期0族,它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。
1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2,给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。
答:该元素的基态原子电子组态为[Xe] 4f126s2。
1-8某元素基态原子最外层为5s2,最高氧化态为+4,它位于周期表哪个去?是第几周期第几族元素?写出它的+4氧化态离子的电子构型。若用A代表它的元素符号,写出相应氧化物的化学式。
答:该元素的基态原子电子组态为[Kr] 4d25s2,即第40号元素锆(Zr)。它位于d区,第五周期ⅣB族,+4氧化态离子的电子构型为[Kr],即1s22s22p63s23p63d104s24p6, 相应氧化物为AO2。
第二章分子结构
2-1用VSEPR模型讨论CO2、H2O、NH3、CO32-、PO33-、PO3-、PO43-的分子模型,画出他们的立体结构,用短横代表σ键骨架,标明分子构型的几何图形的名称。
2-2讨论上题列举的分子(或离子)的中心原子的杂化类型。
答:见上表。
2-3第二周期同核双原子分子中哪些不能稳定存在?哪些有顺磁性?用分子轨道模型解释。答:Be2不能稳定存在,分子轨道组态为[He2]σ2s2σ*2s2.键级为0。
B2、O2有顺磁性。分子轨道组态分别为:B2:[He2]σ2s2σ*2s2π2px1π2py1;O2:[He2]σ2s2σ*2s2σ2p2π2px2π2py2π*2px1π*2py1;因为存在孤对电子,所以有顺磁性。
2-4试用分子轨道模型做出预言,O2+的键长与O2的键长哪个较短,N2+的键长与N2的键长哪个较短?为什么?
2-5计算表明CO、NO分子轨道能级图中的σ2p轨道和π2p轨道的顺序跟N2分子轨道里的顺序相同,它们有没有顺磁性?计算它们的键级,并
推测它们的键长顺序。
答:CO与N2等电子(10e),无未成对电子,无顺磁性。NO是11e分子,π2p*有1e,有顺
磁性。CO的键级是3,NO的键级是2.5,键级降低,键长增大,因而CO的键长比NO短。
2-6极性分子—极性分子、极性分子—非极性分子、非极性分子—非极性分子,其分子间的范德华力各如何构成?为什么?
答:
取向力是固有偶极之间的作用力,非极性分子没有固有偶极,只有极性分子之间的范德华力有取向力的成分;诱导力是固有偶极诱导产生的偶极,因此非极性分子之间没有诱导力的成分,而散力是顺时偶极之间的作用力,,因此任何分子之间都存在散力。
2-7考察HCl、HBr、HI的散力、取向力、诱导力以及它们构成的范德华力的顺序,并做出解释。
答:取向力HCl>HBr>HI,因为HCl、HBr、HI偶极矩依次减小;
诱导力HCl>HBr>HI,因为偶极矩越大,诱导力越大。
散力HCl<HBr<HI,因为分子的极化率越大,变形性越大,散力越大。
第四章配位化合物
4-1给出下列配合物的名称和中心原子的氧化态:[Co(NH3)6]Cl3、K2[Co(NCS)4]、H2[PtCl6]、[CrCl(NH3)5]Cl2、K2[Zn(OH)4]、[PtCl2(NH3)2],并用化学式单独表示其中的络离子。分解反应
答:分子式命名中心原子氧化态[Co(NH3)6]Cl3氯化六氨合钴(Ⅲ)Co +3
K2[Co(NCS)4] 四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾Co +2
H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸Pt +4
[CrCl(NH3)5]Cl2氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)Cr +3
K2[Zn(OH)4] 四羟合锌(Ⅱ)酸钾Zn +2
[PtCl2(NH3)2] 二氯二氨合铂(Ⅱ)Pt +2
4-2写出下列配合物的化学式
⑴氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ)⑵六氯合铂(Ⅳ)酸钾
⑶二氯四硫氰合铬酸铵⑷二(草酸根)二氨合钴(Ⅲ)酸钙
答:⑴[CoCl2(H2O) (NH3)3]Cl ⑵K2[PtCl6]
⑶(NH4)3[Cr(SCN)4Cl2] ⑷ Ca[Co(C2O4)2(NH3)2]2
4-3五种配合物的实验式相同——K2CoCl2I2(NH3)2,电导实验表明它们的等浓度水溶液里离子数目跟等浓度的Na2SO4相同,写出它们的化学式,给出中心离子的氧化态。
答:配合物的化学式为K2[CoCl2I2(NH3)2],中心原子Co的氧化态为+2。
(注:五种物质指的是它的立体异构体,分别是三邻式、三反式、一反两顺式,其中一反两顺式有三种,而三邻式未区分对映异构体,见下图)
4-4实验证实,Fe (H2O)63+和Fe (CN)63-的磁矩差别很大,如何用价键理论解释?
答:Fe (H2O)63+的中心原子Fe 3+用sp3d2杂化轨道成键,属于外轨高自旋配合物,有5
个单电子;而Fe (CN)63-的中心原子Fe 3+用d2sp3杂化轨道成键,属于内轨低自旋配合物,有1个单电子,所以二者磁矩差别很大。
第五章水溶液
5-1常温下的饱和水蒸气压为3.169kPa,计算相对湿度为40%时的水蒸气压。
解:P= 40%×P饱和= 40%×3.169kPa =1.27 kPa
答:相对湿度为40%时的水蒸气压为1.27 kPa。
5-2计算15℃,97kPa下15g的体积。
5-3 20℃,97kPa下0.842g某气体的体积为0.400L,求该气体的摩尔质量。
5-4测得2.96g在407℃的1L容积的真空系统里完全蒸发达到的压力为60kPa。求蒸气的摩尔质量和化学式。
5-5 在25℃时将相同压力的5.0L氮气和15L氧气压缩到一个10.0L的真空容器中,测得混
合气体的总压为150 kPa,⑴求两种气体的初始压力;⑵求混合气体中氮和氧的分压;⑶将温度上升到210℃,容器的总压。
5-6 在25℃,1.47MPa下把氨气通人容积为1.00L刚性壁密闭容器中,在350℃下用催化剂使部分氨分解为氮气和氢气,测得总压为5MPa,求氨的解离度和各组分的摩尔分数和分压。
体积和总物质的量)
5-8以下系统内各有几个相?
⑴水溶性蛋白质的水溶液;⑵氢氧混合气体;⑶盐酸与铁块发生反应的系统;⑷超临界状态的水。
解:⑴Φ=1 ⑵Φ=1 ⑶Φ=3 ⑷Φ=1
5-9利用本书附表与下列数据计算石灰岩[以CaCO3(方解石)计]被CO2(g) 溶解发育成
喀斯特地形的如下反应的标准摩尔反应焓:CaCO3 (s)+CO2(g)+H2O(l)= Ca2+(aq)+2HCO
3-(aq)
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