苯 醌
苯醌(benzoquinone)醌的一种。分子式C6H4O2。有邻苯醌和对苯醌两种。对苯醌较重要,苯醌通常指对苯醌。对苯醌为金黄棱晶;熔点115~117℃,密度1.318克/厘米(20℃),能升华并能随水气蒸馏;溶于热水、乙醇和乙醚中。邻苯醌为红片状或棱晶;在60~70℃分解;溶于乙醚、丙酮和苯。
苯醌具有回复成苯环结构的强烈趋势,具氧化作用,能从碘化钾的酸性溶液中夺取碘,本身还原成对苯二酚。对苯醌可由氯酸钠和硫酸氧化对苯二酚制备;工业上可由苯胺或苯酚氧化制得;苯直接电解氧化也可制得苯醌。邻苯醌可由氧化银氧化邻苯二酚制得。苯醌是有机合成工业的原料,其还原产物对苯二酚是还原剂,可作底片的显影剂和聚合反应的阻聚剂。苯醌的蒸气对眼角膜和粘膜有刺激作用。
物质的理化常数:
国标编号 61822
CAS号 106-51-4
别 名 对苯醌;1,4-苯醌
分子式 C6H4O2;OC6H4O 外观与性状 金黄棱柱状结晶,有刺激性气味
分子量 108.09 蒸汽压 0.01kPa(25℃)
熔 点 115.7℃ 沸点:升华 溶解性 溶于热水、溶于乙醇、乙醚、碱液
密 度 相对密度(水=1)1.32;相对密度(空气=1)3.73 稳定性 稳定
危险标记 14(毒害品) 主要用途 用作染料中间体,分析中用于测定氨基酸
化学性质:
从醌的构造来看。其分子中既有羰基,又有碳碳双键和共轭双键,因此可以发生羰基加成、碳碳双键加成以及共轭双键的1,4-加成。
(一)羰基的加成
苯醌同醛、酮一样,可与羰基试剂发生加成反应。如以苯醌与羟胺反应,先 生成对苯醌一肟,再生成对苯醌二肟。
(二)碳碳双键的加成
对苯醌和溴发生加成反应,可生成二溴 化物或四溴 化物。
(三)共轭双键的1,4-加成
醌分子中含有共轭双键,可发生1,4-加成。如维生素k3与亚硫酸氢钠的加成。
注:苯醌可由苯酚和强氧化剂反应得到
重要的醌类化合物
(一)对苯醌
对苯醌是黄晶体,熔点115.7℃,能随水蒸气蒸出,具有刺激性臭味,有毒,能腐蚀皮肤,能溶于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二酚。
如将对苯醌的乙醇溶液和无的对苯二酚的乙醇溶液混合,溶液颜变为棕,并有深绿的晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物,叫做醌氢醌在醌氢醌溶液中插入一铂片,即组成醌氢醌电极,这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关,可用于测定溶液的氢离子浓度。
(二)α-萘醌和维生素k
α-萘醌又叫1,4-萘醌,是黄晶体,熔点125℃,可升华,微溶于水,溶于酒精和醚中,具有刺鼻气味。
许多天然产物的素含α-萘醌构造,例如维生素k1和k2。
维生素k1和k2的差别只在于侧链有所不同,维生素k1为黄油状液体,维生素k2为黄晶体。维生素k1和k2广泛存在于自然界中,绿植物(如苜蓿、菠菜等)、蛋黄、肝脏等含量丰富。维生素k1和k2的主要作用是能促进血液的凝固,所以可用作止血剂。
在研究维生素k1和k2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时,发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力,称之不维生素k3,可由合成方法制得。
维生素k3为黄晶体,熔点105-107℃,难溶于水,可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素k3是油溶性维生素,故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。 对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品有强烈的刺激性。高浓度强烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤。接触后出现烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。口服可致死。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属高毒类。
急性毒性:LD50103mg/kg(大鼠经口)
刺激性:人经皮:2%,轻度刺激。人经皮:5%,重度刺激。
致癌性:小鼠经皮最小中毒剂量2000mg/kg(28周,连续)致肿瘤阳性。
对生物降解的影响:水中浓度0.2mg/L时,荧光假单孢菌对葡萄糖的降解受到抑制。55mg/L时大肠杆菌对葡萄粮的降解受到抑制。
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热升华产生有毒气体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
实验室监测方法
空气中的测定:样品经XAD-2树脂吸附后,用乙醇-己烷溶液洗脱,再用紫外检测器的高效液相谱测定
环境标准
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.05mg/m3
前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L
前苏联(1975) 污水排放标准 1mg/L
应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水谚入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法:用控制焚烧法。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时,议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水冲洗15分钟。若有灼伤,就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时立即给 饮植物油15-30ml。催吐。尽快彻底洗胃。就医。
灭火方法:雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。
邻甲基对苯二酚
中文名称:邻甲基对苯二酚
别名:甲基氢醌
CAS号: 95-71-6
外观:灰白或白结晶粉末
熔点:126℃
用途:1、高效型的不饱和树脂阻聚剂;2、对苯二酚的更新换代产品;3、用作不饱和树脂的稳定剂,也可用于非食用性油,油脂,脂肪酸酯,亚麻油等的抗氧剂,还可用于颜料、染料、医药的中间体。
对氨基苯酚
性状
溶解情况
用途
使用安全注意事项
生产方法
包装储运
危险等级
海关编码
对氨基苯酚;对羟基苯胺;4-氨基苯酚;对氨基酚
CAS号:123-30-8
结构或分子式
C6H7NO ;NH2C6H4OH
相对分子量或原子量:109.13,熔点(℃):186(分解)
沸点(℃):284(分解),毒性LD50(mg/kg):大鼠经口1270
性状:白片状晶体。
溶解情况
稍溶于水和乙醇,几乎不溶于苯和氯仿,溶于碱液后很快变褐。
用途
该品为医药;染料等精细化学品的中间体。用于生产药物扑热息痛;偶氮染料;硫化染料;酸性染料;毛皮染料(毛皮棕P)以及显影剂;抗氧剂和石油添加剂等。
使用安全注意事项
本品有毒,应防止口鼻及受伤皮肤感染。
生产方法
有铁粉还原法;苯酚亚硝化法;偶合还原法等。
1.铁粉还原法 由对硝基酚还原而得。原料消耗定额:硝基苯酚(工业品)1388kg/t、铁粉1778kg/t、30%盐酸200kg/t。
原料消耗定额:硝基苯酚(工业品)1388kg/t;铁粉1778kg/t;30%盐酸200kg/t。
2.苯酚亚硝化法 由苯酚经亚硝化;还原;酸析而得。
3.偶合还原法 以苯胺为原料,经重氮化;偶合;铁粉还原而得。
4.硝基苯催化氢化法 多以铂,钯或二者作催化剂,在10-20%硫酸水溶液中氢化还原为苯基羟胺,随即转位对氨基酚,收率70-80%。在反应系统中加入表面活性剂等对提高产率有一定效果。
5.硝基苯电解还原法 日本三井东压精细化学品公司采用在硫酸溶液中电解还原硝基苯,经苯基羟胺转位成对氨基酚。
包装储运
采用铁桶、纸桶或纤维板桶内衬塑料袋包装,每桶净重35kg、40kg或50kg。贮存时要避光,防止受热、受潮。按有毒危险品规定贮运。
危险等级
6.1类 UN2512
硫酸锰
硫酸锰不燃,具刺激性。,吸入、摄入或经皮吸收有害,具刺激作用。长期吸入该品粉尘,
可引起慢性锰中毒,早期以神经衰弱综合征和神经功能障碍为主,晚期出现震颤麻痹综合征。 对环境有危害,对水体可造成污染。
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物理性质
外观与性状:白至浅红细小晶体或粉末。
熔点(℃):400(-H2O)
相对密度(水=1):2.9500
溶解性:易溶于水,不溶于乙醇。
化学性质
在200℃以上开始失去结晶水,280℃时失去大部分结晶水,500℃左右失去全部结晶水。700℃时成熔融物,850℃时开始分解,约在1050℃时完全分解。在27℃以下时溶解度随温度升高而增加,以后随温度上升,溶解度反而逐渐下降,至200℃时仅为0.7%。
作用与用途
无机工业用于电解锰生产和制备各种锰盐。涂料工业用于生产催干剂和亚麻仁油酸锰等,金属制品的磷化剂。农业上是重要微量元索肥料,也是植物合成叶绿素的催化别。施以适量的硫酸锰溶液,可使多种经济作物生长良好,增加产量。
危险性概述
健康危害:吸入、摄入或经皮吸收有害,具刺激作用。长期吸入该品粉尘,可引起慢性锰中毒,早期以神经衰弱综合征和神经功能障碍为主,晚期出现震颤麻痹综合征。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:该品不燃,具刺激性。
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