中药材硫磺熏蒸检测方法
中药材硫磺熏蒸检测方法
中草药名称
张华;钟虹敏;尚妍
【摘 要】硫磺熏蒸是我国传统的中药材养护方法。近年来随着人们对中药材硫磺熏蒸引起的二氧化硫残留的认识，国家逐渐开始减少并禁止中药材的硫磺熏蒸养护。本文采用有机元素分析法，对多种中药材含硫量进行了测定。该法测定中药材含硫量所需样品量少、测定速度快、结果准确。通过对已知中药材含硫量的数据分析，得出中药材硫磺熏蒸的判定标准为含硫量大于0.5%，并采用该标准对10种未知中药材进行了判定，表明元素分析可作为中药材硫磺熏蒸的筛查方法，用于中药材品质的快速鉴定。%Sulfur fumigation was a traditional maintenance method for traditional Chinese medicines (TCMs). However , as people have paid more and more attentions on the sulfur dioxide residue in the sulfur fumigated TCMs , China has gradually decreased and banned the sulfur fumigation for TCMs . This study adopted organic elemental analysis for the determination of sulfur contents in multiple TCMs . Elemental analysis can give accu-rate results with little sample amount in a short time . Data analysis indicated that the sulfur content of 0.5% can be set as a criterion for th
e identification of sulfur fumigated TCMs. Sulfur content of ten unknown TCMs were determined by elemental analysis and identified whether the TCMs have been fumigated by sulfur. The devel-oped elemental analysis method can be used as a screening method for rapid identification of TCMs' quality.
【期刊名称】《世界科学技术-中医药现代化》
【年(卷),期】2013(000)004
【总页数】4页(P685-688)
【关键词】元素分析;中药材;硫磺熏蒸;二氧化硫
【作 者】张华;钟虹敏;尚妍
【作者单位】大连理工大学化工与环境生命学部化学分析测试中心 大连 116024;大连理工大学化工与环境生命学部化学分析测试中心 大连 116024;大连理工大学机械工程与材料能源学部能源与动力学院 大连 116023
【正文语种】中 文
【中图分类】R927.1
中医药理论是中华民族重要的文化遗产。在中药材的贮藏养护和加工过程中，为保证药材品质，常对中药材进行硫磺熏蒸处理。据考证，中药材硫磺熏蒸方法在古代本草典籍中并没有收载，最早应用于20世纪初，该方法的引入与当时西方医药知识和技术的传播有关[1,2]。硫磺熏蒸有利于中药材的干燥、增白、防霉、防虫蛀等。但现代研究证明，硫磺熏蒸会导致中药材中活性成分（如挥发油、萜类、内酯类、苷类、酚酸类、糖类、蛋白质等）的流失或变化，同时残留的二氧化硫会对人体造成危害[3]。因此国家已明令减少并禁止采用硫磺熏蒸法养护中药材。然而，目前在药材市场一些不良商家为追求高额利润，不顾人民健康，仍过度使用硫磺熏蒸中药材以改善药材品相。
为规范中药材的生产养护，《中华人民共和国药典》（以下简称《药典》）2005年版取消了所有药材加工中的硫磺熏制工艺。《药典》2008年增补本中增加了二氧化硫残留量的检测。《药典》2010年版将二氧化硫检测方法（酸蒸馏碘滴定法）收入附录中[4]。画红顺[5]、周海燕[6]等采用该法对多种中药材中二氧化硫残留量进行了测定。此外，也有人用傅里叶变换
红外光谱法[7,8]、离子谱法[9,10]、比法[11]等对中药材中二氧化硫残留量进行测定。但是这些方法一般需要较繁琐的样品处理步骤和较长的测定时间，不利于硫磺熏蒸中药材的快速测定。
有机元素分析法是鉴定有机物中存在元素和测定其含量的分析方法，主要用于测定C、H、N、S、O等元素的含量。该法为燃烧法，样品在高温下的氧气环境中氧化燃烧分解，转化成相应气体，通过特殊吸附柱分离后，采用热导检测器对相应的气体进行检测，得到待测样品中不同元素的质量百分含量。元素分析可直接测出样品中硫元素的含量，因此十分贴合中药材硫磺熏蒸检测方法。此外，元素分析不需繁琐的样品前处理步骤、操作简单、测定结果准确，十分适合硫磺熏制中药材的快速鉴定。本文使用有机元素分析方法测定中药材硫元素的含量，鉴定中药硫磺熏制后残留量，以及判定是否对安全性产生影响。
一、材料与方法
1.原料和样品
中药材（名称、产地见表1，表2。其中表1中药材已知是否进行过硫磺熏蒸，表2中药材不知
是否进行过硫磺熏蒸，为待测定样品。），氦气、氧气（纯度均为99.999%），氨基苯磺酸（N:8.09%，C:41.61%，S:18.50%，H:4.07%）作为元素分析标准物质。
2.仪器设备
VarioEL III型元素分析仪（德国，Elementar公司），UMX5型电子微量天平（瑞士，Mettler-Toledo公司），FW177型中草药粉碎机（中国，天津市泰斯特仪器有限公司）。
3.测试方法
（1）样品取样和粉碎方法。
每种药材准确称取50 g，置于粉碎机内，调节粉碎机转速为24 000 rpm，粉碎时间为2 min，药材粉碎完毕后，用密封袋包装备用。
（2）元素分析测试方法。
①仪器准备 仪器开机后，检漏，升温至设定温度（炉 1：1 150℃；炉 2：850℃）。首先做空白实验，次数以 C，N，S峰面积小于 100，H峰面积小于 1 000为准，再用标准物氨基苯
磺酸做3次条件化测试，然后用标准物氨基苯磺酸测得日校正因子，重复3次，取平均值。
②测定方法 用微量电子天平精确称取样品粉末2 mg左右，用锡纸包好压实，分批次送入元素分析仪的自动进样器中，每个样品做两次（结果取平均值），仪器自动监测，分析，计算，打印出测定结果。每25个左右数据重做3次标准物重测日校正因子。
二、结果与分析
1.元素分析法测定药材中硫元素含量的原理
元素分析法测定药材中硫元素的含量，是将样品在高温下的氧气环境中经催化氧化充分燃烧分解，燃烧生成气体中的非检测气体（如挥发性的卤素气体）首先被去除，生成的二氧化硫气体通过特殊SO2吸附柱进行吸附解吸分离后，经热导检测器对其进行定量检测，并将检测结果传入与元素分析仪相连的计算机上，根据内存中标准物质的校正曲线，自动计算转化为相应药材中硫元素的质量百分含量，即可准确测定出药材中硫元素的残留量。元素分析法测定药材中硫元素含量无需复杂的样品前处理，还可避免前处理过程中的消解不充分等各类误差。
2.测定结果及方法验证
收集了25种不同地区出产的中药材，其中18种未进行过硫磺熏蒸，7种进行过硫磺熏蒸。采用元素分析法对25种中药材中硫含量进行测定，每个样品平行测定两次，测定结果取平均值，结果如表1所示。从表1可以看出，该法测定结果准确，相对偏差均小于5%，证明元素分析法测定硫含量可达到很高的测量精度。
对于以上25种模版中药材（其中，2，3，13，17，18，23，25 号药材进行过硫磺熏蒸，其它药材未进行过硫磺熏蒸），以元素分析法测得硫含量（%）为纵坐标，表1中药材序号为横坐标作图，得到药材含硫量与药材序号的曲线（图1）。从图1可以看出，对于未进行过硫磺熏蒸的中药材，元素分析法测得的硫含量均小于0.5%；同理，对于进行过硫磺熏蒸的中药材，硫含量均大于0.5%。由于实验中选取的中药材种类较多、产地分布广泛，测定结果具有一定的代表性，因此可将硫含量0.5%作为中药材硫磺熏蒸的判定标准，认为硫含量小于0.5%的中药材未进行过硫磺熏蒸，而硫含量大于0.5%的中药材进行过硫磺熏蒸。
3.实际样品测定
以上述讨论设定的判定规则，对10种未知药材含硫量进行测定，测定结果见表2。以硫含量0.5%为判定标准，可判定3，7号中药材进行过硫磺熏蒸，其它中药材未进行过硫磺熏蒸。
三、结 论
通过对已知中药材硫含量的有机元素分析，建立了中药材硫磺熏蒸的判定标准，确定含硫量大于0.5%的中药材均进行过硫磺熏蒸。将该判定标准用于10种未知中药材，得到了10种未知中药材的硫磺熏蒸信息。实验结果表明，元素分析法作为中药材硫磺熏蒸的测定方法，具有样品需求量少，测量速度快，准确性和精密度好，无需样品前处理等优点。元素分析法可作为中药材硫磺熏蒸的快速筛查方法在检测单位普及使用。
表1 元素分析法测定多种中药材中硫含量结果（n=2）序号 药材名称 产地 是否熏过1硫含量/% 相对偏差/%白芍 安徽铜陵 否 0.349 0.143 2白芍 安徽亳州 是 1.329 2.145 3白术 湖南邵东 是 0.509 1.572 4补骨脂 缅甸 否 0.303 1.818 5苍耳子 河北安平 否 0.471 0.849 6川芎 四川都江堰 否 0.287 3.665 7大腹皮 广西玉林 否 0.175 3.152 8冬葵子 河北沧州 否 0.309 2.755 9甘草 新疆阿克苏 否 0.272 0.552 10 桂枝 广西玉林 否 0.160 0.625 11 麦冬 四川绵阳 否 0.258 1.550 12 牡丹皮 安徽铜陵 否 0.217 2.304 13 牡丹皮 安徽亳州 是 0.773 0.129 14
女贞子 四川绵阳 否 0.241 1.660 15 牵牛子（白）河北衡水 否 0.242 4.762 16 牵牛子（黑）河北衡水 否 0.332 1.807 17 三棱 福建三明 是 0.554 3.430 18 山银花 湖南衡阳 是 0.715 2.378 19 菟丝子 内蒙古赤峰 否 0.288 0.347 20 玄参 湖南衡阳 否 0.287 0.348 21 薏苡仁 贵州兴仁 否 0.225 4.000 22 淫羊藿 吉林通化 否 0.307 0.489 23 郁金 广西玉林 是 0.769 1.040 24 浙贝母 浙江磐安 否 0.268 1.866 25 浙贝母 浙江磐安 是 0.777 0.966

版权声明：本站内容均来自互联网，仅供演示用，请勿用于商业和其他非法用途。如果侵犯了您的权益请与我们联系QQ:729038198，我们将在24小时内删除。