考研基础物理化学-2
考研基础物理化学-2
(总分：100.00，做题时间：90分钟)
一、选择题(总题数：7，分数：14.00)
1.某反应A Y，其速率系数k A =6.93min -1 ，则该反应物A的浓度从1.0mol·dm -3 变到0.5mol·dm -3 时，所需时间______
（分数：2.00）
 A.0.1min； √
 B.0.2min；
 C.1.0min。
解析：
2.在定温、定容下发生由元反应组成的对行反应，
测得反应的热力学能变为Δ r U m =80.00kJ·mol -1 ，则该正反应的活化能E a，1 ______
∙A.一定等于80.00kJ·mol-1；
∙B.一定大于80.00kJ·mol-1；
∙C.一定小于80.00kJ·mol-1；
∙D.无法确定。
（分数：2.00）
 A.
 B. √
 C.
 D.
解析：
3.两个级数相同的平行反应，，且反应开始时只有反应物。则下列说法中不正确的是______
（分数：2.00）
 A.k1和k2的比值不随温度而改变； √
 B.反应的总速率等于两个平行反应的反应速率之和；
 C.反应产物B和D的量之比等于两个平行反应的速率之比；
 D.反应的总速率系数k=k1+k2。
解析：
4.表面活性剂最重要的一个特征是______
（分数：2.00）
 A.表面张力大；
 B.分子量很大，易被吸附；
 C.吉布斯吸附量为大的正值； √
 D.吉布斯吸附量为大的负值。
解析：
5.在一定温度下稀释极浓的电解质溶液时，电导率κ和摩尔电导率Λ m 的变化规律是______
（分数：2.00）
 A.κ增大，Λm增大；
 B.κ减小，Λm增大；
 C.κ先增大后减小，Λm增大； √
 D.κ变化不一定，Λm增大。
解析：
6.在一个水平放置的洁净玻璃毛细管中有一可自由移动的水柱，如在水柱的右端轻轻加热，则看到的现象是______
（分数：2.00）
 A.水柱不移动；
 B.水柱向右移动；
 C.水柱向左移动； √
 D.无法判断
解析：
7.实际发生的光化学反应与暗反应的相同之处在于______
（分数：2.00）
 A.反应都需要活化能； √
 B.反应一定遵守ΔrGm(T，p)＜0；
 C.温度系数都不大；
 D.化学平衡常数均与光强无关。
解析：
二、填空题(总题数：9，分数：32.00)
8.某反应的速率系数k=2.31×10 -2 s -1 ·dm -3 ·mol -1 ，初始浓度为1.0mol·dm -3 ，则反应的半衰期为 1。
（分数：2.00）
解析：43.3s：
9.氩气可视为理想气体，取分子的基态(设其统计权重为1)作为能量零点。第一激发态(设其统计权重为2)与基态能量差为ε，忽略其他高能级，则氩气分子的总配分函数的表示式为 1；设ε=5kT，则在第一激发态上最可能分布的分子数占总分子数的分数为 2。
（分数：4.00）
解析：1+2exp(-ε/kT)；0.013；
10.AgNO 3 溶液与KI溶液制备AgI溶胶，若AgNO 3 过量，则胶团结构式为 1，下列电解质中聚沉能力最强的电解质是 2；若KI过量，聚沉能力最强的电解质是 3(选择填入化学式：NaCl，MgCl 2 ，FeCl 3 )。
（分数：6.00）
解析：{[AgI] m ·nAg + ·(n-x)NO 3 - } x+ ·xNO 3 - ；NaCl；FeCl 3 ；
11.已知25℃时，乙醇水溶液的表面张力随乙醇浓度的变化关系为σ/(10 -3 N·m -1 )=72-0.5(c/ )+0.2(c/ )。(其中 =1.0mol·dm -3 )。则在该温度下，乙醇浓度为0.1mol·dm -3 时，乙醇的表面吸附量为 1。
（分数：2.00）
解析：1.86×10 -8 mol．m -2 ；
12.浓度为2.50×10 -3 mol·kg -1 的FeCl 3 水溶液的离子强度I= 1；利用德拜-休克尔极限公式，计算298K时，该溶液的平均活度因子γ ± = 2。
（分数：4.00）
解析：1.5×10 -2 mol·kg -1 ；0.65；
13.今有两个可逆电池：①Cu(s)|Cu + (a 1 )||Cu + (a 1 )，Cu 2+ (a 2 )|Pt， 考研总分多少
②Cu(s)|Cu 2+ (a 2 )||Cu + (a 1 )，Cu 2+ (a 2 )|Pt，
则在相同温度下，这两个电池的标准电动势 1相同， 2相同(选填“是”“不”)。
（分数：4.00）
解析：不，是；
14.光化学反应可分为初级过程和次级过程，已知在光的作用下，O 2 可转变为O 3 。当1mol O 3 生成时，吸收了3.011×10 23 个光子，此光化学反应的量子效率 = 1。对于初级过程，量子效率 = 2。
（分数：4.00）
解析：3；1；
15.已知25℃时，KCl水溶液的质量摩尔浓度b=0.001mol·kg -1 ，γ ± =0.97，则此KCl水溶液的平均活度a ± = 1。
（分数：2.00）
解析：0.00097；
16.催化剂可以加快反应达到平衡的时间，其原因是降低反应的活化能，改变了反应途径。催化剂自身在反应前后并无化学变化。除此之外，催化剂还有两个显著的特点：① 1；② 2。
（分数：4.00）
解析：不改变化学平衡；有选择性；
三、计算题(总题数：4，分数：40.00)
有一原电池Ag(s)|AgCl(s)|Cl - (a=1)||Cu 2+ (a=0.01)|Cu(s)。
已知：25℃时， (Cu 2+ |Cu)=0.3402V， (AgCl(s)|Ag(s)|Cl - )=0.2223V。（分数：12.00）
(1).写出上述原电池的反应式；（分数：4.00）
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正确答案：()
解析：解：电极及电池反应：
负极：2Ag(s)+2Cl - (a=1) 2AgCl(s)+2e -
正极：Cu 2+ (a=0.01)+2e - Cu(s)
总反应：2Ag(s)+2Cl - (a=1)+Cu 2+ (a=0.01) 2AgCl(s)+Cu(s)
(2).计算该原电池在25℃时的电动势E MF ；（分数：4.00）
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正确答案：()
解析：解：z=2
(3).25℃时，原电池反应的吉布斯函数变Δ r G m 和标准平衡常数 各为多少?（分数：4.00）
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正确答案：()
解析：解：Δ r G m =-zFE MF =[-2×96485×0.05875]J·mol -1 =-11.34kJ·mol -1
17.某水溶液中含有活度均为1.00的Zn 2+ 和Fe 2+ 。已知H 2 在Fe上的超电势为0.40V。如果要使溶液中离子的析出顺序为Fe、H 2 、Zn，问25℃时溶液的pH最多不超过多少?已知： (Zn 2 |Zn)=-0.763V， (Fe 2+ |Fe)=-0.4402V，Zn和Fe析出的超电势可以忽略不计。
（分数：10.00）
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正确答案：()
解析：解：首先计算三种物质的实际还原电极电势：
实际电极电势越正，最先析出。若使析出的顺序为Fe、H 2 、Zn，则应有
E(Fe 2+ |Fe)＞E(H + |H 2 )＞E(Zn 2+ |Zn)
即-0.4402V＞(-0.05916pH-0.4)V＞-0.763V
0.6795＜pH＜6.136
即，25℃时溶液的pH最多不超过6.136。
18.在定温、定容条件下，气相反应2A+2B=L+M，其反应速率方程为 。实验测得下列数据：
p A，0 =p B，0
p 总，0 /kPa
t 1/2 /s
47.4
84
32.7
176
p B，0 ＞＞P A，0
p A，0 /kPa
v 0 /(kPa·s -1 )
40
0.137
20
0.034
求算反应级数α和β。
（分数：6.00）
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正确答案：()
解析：解：当p A，0 =p B，0 时，因A、B两种物质的化学计量数相同，所以反应到任何时刻A、B的浓度相同，
根据半衰期法，当n≠1时，利用第一组表中数据，可得
当p B，0 ＞＞p A，0 时，采用隔离法，
代入第二组表中数据，
有下列反应
已知k 1 和k -1 分别为正向和逆向基元反应的速率系数，在不同温度下的数值如下表：
温度/K
298
308
k 1 /s -1
k -1 /(s·kPa) -1
3.33×10 -3
6.67×10 -9
6.67×10 -3
1.33×10 -8
（分数：12.00）
(1).计算上述对行反应在298K时的平衡常数；（分数：4.00）
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正确答案：()
解析：解：298K时，对行反应的平衡常数为

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