第一章
物理化学的定义,相变化(物质在熔点沸点间的转化)
物理化学的基本组成:1化学热力学(方向限度)2化学动力学(速率与机理)3结构化学
物理化学的研究方法、热力学方法、动力学方法、量子力学方法
系统、环境的定义。系统的分类:开放系统,封闭系统,隔离系统
系统的性质:强度性(不可加),广延性(可加)。系统的状态
状态函数及其性质:1单值函数2仅取决于始末态3全微分性质。
热力学能、热和功的定义 热分:潜热,显热。功分:膨胀功、非膨胀功。
热力学第一定律的两类表述:1第一类永动机不可制成。2封闭体系:能量可从一种形式转变为另一种形式,但转变过程中能量保持不变。、
恒容热、恒压热,焓的定义。
恒容热:①封闭系统② Wf=0 We=0 恒压热:①封闭系统②Wf=0 dp=0
理想气体的热力学能和焓是温度的函数。
C, CV, CV,m, CP, CP,msafe and sound 歌词 的定义。
△u =n CV,m (T2-T1) △H=n CP,m(T2-T1) CV,m=a+bT+cT2+…/ a+bT-1+cT-2+…
单原子分子CV,m=R CP,m=R 双原子分子CV,m蓝牙耳机怎么连接电脑=R CP,m=R
单= 双= CP,m- CV,m=R R=·mol-1·k-1
可逆过程定义及特点:①阻力与动力相差很小量②完成一个循环无任何功和热交换膨胀过程系统对环境做最大功,压缩过程环境对系统做最小功
可逆过程完成一个循环 △u=0
W、 Q、△u、△H的计算
①等容过程:W=0 Q=△u △u=n CV,m(T2-T1) △H=n CP,m(T2-T1)
②等压过程:W=-Pe(V2-V1) Q=△H △u=n CV,m(T2-T1) △H=n CP,m(T2-T1)
等温过程:W=-nRTln Q=-W △u=△H=0
生化危机2重制版攻略绝热可逆过程:W=n CV,m(T2-T1) / Q=0 △u=n CV,m(T2-T1)
△H=n CP,m(T2-T1) =() =() =()
相变化过程中△H及△u的计算△u=△H-P△V=△H-nRT 见书1-10
化学计量系数 化学反应进度=(必与指定的化学反应方程对应)
化学反应热效应定义,
盖斯定律:一个化学反应,不管是一步完成或是经数步完成,反应的总标准摩尔焓变是相同的,即盖斯定律。
标准摩尔反应焓变:=(B, T)
化学反应的计算:1 =(B, T) :在温度为T,由参考状态的单质生成B(=1)时的标准摩尔焓变 2 =-(B, T)
:在温度为T,B(=-1)完全氧化成相同温度下指定产物时标准摩尔焓变
由标准摩尔燃烧焓变计算某物质
基希霍夫公式:=+
用于计算任意温度T时的
注意: CP,m温度适用范围,反应各物质无相变化,当有时分段进行。
积分溶解热、微分溶解热、积分稀释热、微分稀释热的定义。
热力学第二定律的两种表述:1(克劳休斯)不可能把热由低温物体转移到高温物体而不留下其他变化。2(开尔文)不可能从单一热源取热使之全部转换为功而不留下其他变化(第二类永动机不可制成)
第一类永动机:不消耗任何能量做功。第二类永动机:从单一热源取热使之全部转换为功
自发过程(单向性,不可逆性)的定义,热力学第二定律研究的是自发过程的方向和限度。
卡诺循环的基本组成…
因为BC、DA为绝热过程TV=常数 可推得:= =-nRln(T1-T2) =-W=nRT1 ln
可逆热机效率:= 即:
卡诺定理:所有工作在两个一定温度之间的热机,以可逆热机的效率最大。
推广 0
熵的定义:dS= 熵是状态函数只与始态与末态有关
热力学第二定律的数学表达式:dS
熵作为判据使用的例子:1孤立系统 dS0 熵增加原理:在一个隔离系统中熵永远不会减少) 2封闭系统的绝热过程 dS0 用于判断过程的方向和限度
对于非孤立系统判其是否可逆孤=系+环0
熵变的计算: 1恒温可逆过程:=nRln =nRln
2恒容可逆过程:=n CV,mln 3恒压可逆过程:=n CP,mln
P、V、T都变= nRln+ n森海塞尔无线话筒 CP,mln = nRln+ n CV,mln
相变过程熵变的计算 =
同一物质在一定T,P下气,液,固三态熵的量值 Sm(s)< Sm(l)< Sm(g)
熵的统计意义:熵是系统混乱度(无序度)的量度。
宏观:S=Kln
化学反应的熵变:
气体混合过程熵变的计算:
1等温混合 =2非等温混合:=
三个判据:熵,吉布斯自由能,亥姆霍茨自由能。判断过程的方向和限度。
1 洛克王国宠物技能表dS0:隔离系统、封闭系统绝热。2:0(dT=0,dP=0,W/=0) G=u+pv-TS
3 0(dT=0,dV=0,W/=0) A=u-TS
G1-G2-W/(对外做非膨胀功能力):一个封闭系统等温等压条件下,过程的吉布斯自由能减少量大于(不可逆)或等于对外所做的非膨胀功。
A1-A2-(W+W/)(系统对外做最大功的能力):一个封闭系统等温条件下,过程的亥姆霍茨自由能减少量大于(不可逆)或等于对外所做的功。
计算:简单过程:等温过程 =-nRTln 等熵过程:=△u-S△T
凝聚体系 =0
相变过程(dT=0 dP=0 W1=0)①可逆相变(在熔沸点相变)
非童话作文凝聚体系 =-nRT
②不可逆相变(不在熔沸点相变):=△u-T△S △u=△H-nRT
计算:简单过程:等温过程 △G=-nRTln 等熵过程:△G=△H-S△T
相变过程: 可逆相变 △G=0
不可逆相变 △G=△H-T△S △S=
三个定义式:Hu+PV GH-TS Au-TS
四个基本关系式:du=TdS-PdV dH=TdS+VdP
dG=-SdT+VdP dA=-SdT-PdV
四个基本关系式的应用条件:1封闭系统,2=0
3单组分纯物质 4无相变
:用于求任何1mol气体在压强为P时的G
麦克斯韦关系式:
①du=TdS-PdV ② dH=TdS+VdP
dG=-SdT+VdP dA=-SdT-PdV
其他关系时:分别令①、②、、式dS=0,dV=0;dS=0,dP=0;dT=0,dP=0;dT=0,dV=0
可得到
偏摩尔量:
多组分封闭系统定义 混合物:结构相似,性质相近的组分
溶液:结构不相似,性质不相近的组分;分为溶质,溶剂。
摩尔浓度: 质量摩尔浓度 mA:溶剂的质量
摩尔分数:
引入偏摩尔量:任一组分形成多组分系统时(混合物或溶液),1mol物质提供的热力学性质和纯物质提供的热力学性质不同。
偏摩尔量定义: 广度性质Y:V、u、H、S、G、A
偏摩尔量的含义:在等温等压的条件下,其他组分的物质的量不变,1mol物质变化时引起的热力学量的变化。
偏摩尔量的特点:
1 恒温恒压 ② 纯物质的偏摩尔量即摩尔量强度性质
偏摩尔量的加和公式:
吉布斯-杜亥姆公式: 意义:表示混合物或溶液中不同组分同一片摩尔量间的关系;如果一个组分的偏摩尔量增大,则另一个组分的偏摩尔量必然减小。
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