高考化学热门考点分解透析:考点3化学反应原理
高考化学热门考点分解透析：考点3化学反应原理
化学反应原理包括化学反应与能量（主要有氧化还原反 应、热化学）、化学反应速率和化学平衡、水溶液中的离子平衡、电化学等知 识。近几年新课标高考试题中该考点所占分值的比重一直较高，该考点同 时也是高考中的重点和难点。对氧化还原反应，高考中常考查相关概念的辨析，涉及氧化性、还原性强弱比较；以具体物质的性质为载体，考查氧化还原反应方程 式中得失电子数目的简单计算，以及氧化性、还原性强弱规律的应用等。从近几年新课标地区高考试题分析来看，热化学部分所考查内容仍以 传统考点为主，在选择题和填空题中均有涉及。具体形式如下：①考查热化学方程式的书写及正误判断;②考查盖斯定律的应用；③考查有关反应热的简单计算。化学反应速率和化学平衡是高考的必考内容，其常规命题方向有：①化学反应速率的影响因素及计算；②化学平衡状态的判断及影响因素；③应用平衡移动原理判断反应进行的方向；④化学反应速率和化学平衡的图象分析；⑤转化率、平衡常数的含义及简单计算。综合分析，预计将化学反应速率和化学平衡移动的原理与化工生产、生活实际相结合的题目将是2017年高考命题的热点。水溶液中的离子平衡是高考考点分布较多的内容，在选择题和非选择 题中均有涉及。水溶液中的离子平衡的考查内容主要有：①离子反应；②弱 电解质的电离平衡；③酸、碱混合溶液酸碱性的判断及pH的简单计算；④盐 类
水解及其应用；⑤电解质溶液中离子浓度的大小比较；⑥难溶电解质的溶解平衡。化学能与电能是历年高考的热点内容，考查的主要知识点有:原电池和 电解池的工作原理、电极反应式的书写和判断、电解产物的判断、金属的腐 蚀和防护。对本部分知识的考查仍以选择题为主，在非选择题中电化学知 识常与工业生产、环境保护、新科技、新能源知识相结合进行命题。
由以上分析可知，复习氧化还原反应要抓住以下三点。 ①理清两条主线：升（化合价升高）一^失（失去电子）一^氧（发生氧化反 应)一^还（作还原剂）；降(化合价降低）一^得（得到电子）一^还（发生还 原反应)一^氧（作氧化剂）。②抓住两个相等:氧化剂得>电子总数与还原剂 失电子总数相等，氧化剂化合价降低总数与还原剂化合价升高总数相等。 ③理解三个同时:氧化剂与还原剂同时存在，氧化反应与还原反应同时发生，氧化产物与还原产物同时生成。
例5（2016年高考北京卷）K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O72-（橙）+H2O-2CrO42-（黄）+2H+。用K2Cr2O7溶液进行下列实验：
结合实验，下列说法不正确的是
A．①中溶液橙加深，③中溶液变黄
B．②中Cr2O72-被C2H5OH还原
C．对比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强
D．若向④中加入70%H2SO4溶液至过量，溶液变为橙
例6 （2016年高考上海卷）O2F2可以发生反应：H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2，下列说法正确的是（ ）
A．氧气是氧化产物 B．O2F2既是氧化剂又是还原剂
C．若生成4.48 L HF，则转移0.8 mol电子 D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：4
解析：A．O元素的化合价由反应前的+1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B．在反应中O2F2中的O元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而H2S中的S元素的化合价是-2价，反应后变为SF6中的+6价，所以H2S是还原剂，错误；C．外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确定转移电子
的数目，错误；D．根据方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量的比是1:4，正确。答案：D
复习热化学时应注意以下几点：①准确掌握热化学中的有关概念。如 反应热、中和热、燃烧热等，加强对知识的理解和记忆；②明确热化学方程式的意义及书写规则;③能灵活运用盖斯定律解答关于反应热的计算。
例7 （1）（2016年高考天津卷)氢气可用于制备H2O2。已知：H2(g)+A(l)=B(l) ΔH1 O2(g)+B(l)=A(l)+H2O2(l)ΔH2，其中A、B为有机物，两反应均为自发反应，则H2(g)+ O2(g)= H2O2(l)的ΔH____0(填“>”、“<>
（2）（2016年高考新课标Ⅱ卷）联氨（又称联肼，N2H4，无液体）是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。①2O2(g)+N2(g)=N2O4(l) △H1 ②N2(g)+2H2(g)=N2H4(l) △H2③O2(g)+2H2(g)=2H2O(g) △H3④2 N2H4(l) + N2分解反应O4(l)= 3N2(g)+ 4H2O(g) △H4=-1048.9kJ/mol。上述反应热效应之间的关系式为△H4=________________，联氨和N2O4可作为火箭推进剂的主要原因为_____________。
答案：（1）＜（2）△H4=2△H3-2△H2-△H1 ；反应放热量大、产生大量气体
例8（1）（2016年高考新课标Ⅲ卷）已知下列反应：SO2(g)+2OH− (aq) =SO32− (aq)+H2O(l) ΔH1 ClO− (aq)+SO32− (aq) =SO42− (aq)+Cl− (aq) ΔH2 CaSO4(s) =Ca2+（aq）+SO42−（aq） ΔH3，则反应SO2(g)+ Ca2+（aq）+ ClO− (aq) +2OH− (aq) =CaSO4(s) +H2O(l) +Cl− (aq)的ΔH=______。
（2）（2016年高考浙江卷）催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在Cu/ZnO催化剂存在下，CO2和H2可发生两个平行反应，分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下：CO2（g）+3 H2（g）-- CH3OH（g）+H2O（g）ΔH1=-53.7 kJ·mol-1 I CO2（g）+ H2（g）---- CO（g）+H2O（g）ΔH2 II
某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2，在相同压强下，经过相同反应时间测得如下实验数据：
【备注】Cat.1:Cu/ZnO纳米棒；Cat.2:Cu/ZnO纳米片；甲醇选择性：转化的CO2中生成甲醇的百分比
已知：①CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0 kJ·mol-1和-285.8 kJ·mol-1②H2O（l）= H2
O（g） ΔH3=44.0 kJ·mol-1。请回答（不考虑温度对ΔH的影响）：反应II的ΔH2= kJ·mol-1。
解析：（1）根据盖斯定律可知a＋b－c即得到反应SO2(g)+ Ca2+（aq）+ ClO− (aq) +2OH− (aq) === CaSO4(s) +H2O(l) +Cl− (aq)的ΔH=△H1＋△H2－△H3。（2）已知热化学方程式：a:CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g） △H= -283.0kJ·mol-1 b：H2（g）+
O2（g）=H2O （l）△H=-285.8kJ·mol-1 c: H2O（l）=H2O（g） ΔH3=44.0kJ·mol-1根据盖斯定律分析，b-a+c即可得热化学方程式为：CO2（g）+ H2（g）---CO（g）+H2O（g）ΔH2=-285.8+283.0+44=+41.2 kJ·mol-1。
答案：（1）△H1＋△H2－△H（2）+41.2 kJ·mol-1
复习化学反应速率和化学平衡时应注意以下三点：①弄懂化学反应速率和化学平衡的相关概念和原理；②能够准确分析图表、图象，从中得到有 效信息，从而快速准确解题；③弄懂化学平衡的建立过程并能灵活运用“三段式”解题。预计将化学反应速率和化学平衡移动的原理与化工生产、生活实际相结合的题目将是2017年高考命题的热点，复习时应加强这方
面题目的训练。
例9（2016年高考新课标Ⅰ卷）元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫)、Cr(OH)4−(绿)、Cr2O72−(橙红)、CrO42−(黄)等形式存在，Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝固体。CrO42−和Cr2O72−在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0 mol·L−1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72−)随c(H+)的变化如图所示。
①离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应____________。
②由图可知，溶液酸性增大，CrO42−的平衡转化率__________(填“增大“减小”或“不变”)。根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为__________。
③升高温度，溶液中CrO42−的平衡转化率减小，则该反应的ΔH_________(填“大于”“小于”或“等于”)。
c(Cr2O72-)=0.25mol/L，由于开始时c(CrO42−)=1.0mol/L，根据Cr元素守恒可知A点的溶液中CrO42-的浓度c(CrO42−)=0.5mol/L；H+浓度为1×10-7mol/L；此时该转化反应的平衡常数为

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