氢、稀有气体
1.氙的氟化物是很好的氧化剂,其原因是(D )
(A) 氧化性强 (B) 还原到氙 (C) 不污染反应体系 (D) A、B、C都是
2.下列分子或离子中,几何构型不是正四面体的一组是( D )
(A) ,, (B) SiCl4,SnCl4,CCl4
(C) ,, (D) SF4,XeF4,SeF4
3.用化学方程式表示H2 的三种主要工业制法和两种较为方便的实验室制法。
工业上高温:CH4 + H2OCO + 3H2 CO + H2OCO2 + H2 C + 2H2OCO2 + 2H2
实验室常温: 2HCl + ZnZnCl2 + H2 NaH + CH3OHNaOCH3 +H2
4.举出第2/IIA、第11/IB和第16/VIA族元素氢化合物的实例并进行归类,他们当中有无能参与
形成氢键的物种?
第2族:MgH2,盐型;第11族:CuH,过渡型;第16族:H2O,分子型。 三例当中只有H2O形成氢键
硼族元素
1.铝在空气中燃烧时,生成(D)
(A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN
2. BF3通入过量的Na2CO3溶液,得到的产物是( C)
(A) HF和H3BO3 (B) HBF4和B(OH)3 (C) NaBF4和NaB(OH)4 (D) HF和B4O3
3.从分子轨道理论出发,可以认为在B2分子中存在的化学键是(C)
(A) 三中心二电子键 (B) 一个 键 (C) 二个单电子 键 (D) 一个 键和一个 键
4. BX3分子若再接受一对电子,分子重排需要能量最大的是( A )
(A) BF3 (B) BCl3 (C) BBr3 (D) 不能比较
5. H3BO3是极弱的一元酸,在定量分析中不能直接用强碱滴定,如果加一定量的甘油或甘露醇(己六醇),生成配
合物 后,因酸性大为增强,则就可滴定了。
6. BF3的几何构型为平面三角形,而BF4-的几何构型为正四面体。BF3中的B—F键长比BF4-中的键要短。
7. BF3与BCl3的水解方程式分别为 4BF3 +3H2O = H3BO3 + 3H[BF4]和BCl3 + 3H2O = H3BO3 + 3HCl。
8. 为什么BH3不存在,而BF3却能稳定存在,其原因是什么?
BH3系缺电子分子,不稳定,极易形成B2H6。 BF3也属缺电子分子,但BF3中的F原子有未成键的p孤电子对,它可以提供出来,与B的空轨道形成大 键,补偿了缺电子的性质,
因此BF3就很稳定,能单独存在。
9. 为什么BCl3能强烈地水解?写出水解反应式。
因为BCl3的配位数为3,还有一空轨道可给H2O分子的未配电子对进攻:
+= = + H+ + Cl
第一步的水解产物二氯氢氧化硼继续与水反应,重复配位和取代作用,最后得H3BO3和 HCl。
BCl3 + 3H2O = H3BO3 + 3HCl
10. 苯和无机苯(B3N3H6)为等电子体,都具有环状结构,但无机苯与HCl能发生加成反应,而苯却不能,试简要说明原因。
苯和无机苯都为共轭体系,但由于B和N的电负性差异使得离域 键的电荷分布不均匀,
即电荷分布主要是定域在N原子,导致离域 键不稳定,与极性分子易发生加成反应,加成时,N为Lewis碱中心,B为Lewis酸中心。
11. 写出下列各物种的结构式,并指出中心原子B的杂化轨道类型:
(1) BF3·NH3 ,B以sp3杂化
(2) ,B以sp2杂化
(3) [B4O5(OH)4]]2 ,B有sp2和sp3两种杂化方式
碳族元素
1. IVA族元素从Ge到Pb;下列性质随原子序数的增大而增加的是( A )
(A) +2氧化态的稳定性 (B) 二氧化物的酸性 (C) 单质的熔点 (D) 氢化物的稳定性
2. 试判断 Ge、Sn、Pb 分别与浓HNO3作用时,正确的说法是( C )
(A) 三元素都被氧化成 +2价 (B) 三元素都被氧化成 +4价
(C) Ge和Sn被氧化成 +4价,但Pb却被氧化成 +2价
(D) Ge被氧化成 +4价,但Sn和Pb只却被氧化成 +2价
3. 下列硫化物,能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是( B )
(A) SnS (B) SnS2 (C) PbS (D) Bi2S3
4. 下列说法不正确的是(D )
(A)可通过氢键形成双聚离子 (B) NaHCO3的热稳定性不如NaCO3高
(C) BeCO3在热水中就可发生分解 (D) 所有碱金属碳酸盐都是易溶于水的
5. 将过量SiF4通入NaOH溶液中,主要产物是( C )
(A) H4SiO4,NaF (B) Na2SiO3,NaF (C) Na2SiO3,Na2SiF6 (D) SiO2,HF
6. 下列分子中,C与O之间键长最短的是(A)
(A) CO (B) Ni(CO)4 (C) CO2 (D) CH3COOH
7. 鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂为( D )
(A) 盐酸 (B) 硝酸 (C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量)
8. 分离SnS和PbS,应加的试剂为( D)
(A) 氨水 (B) 硫化钠 (C) 硫酸钠 (D) 多硫化铵
9 在气态C2中,最高能量的电子所处的分子轨道是( C )
(A) 2p苯的化学性质 (B) *2p (C) 2p (D) *2p
10.由于SnCl2极易__水解__和__被氧化__,所以在配制SnCl2水溶液时,必须先将SnCl2溶于较浓的盐酸溶液中,而后还要加入少量_锡粒。
11.由碳或硅形成的化合物中,碳原子间能以单键、双键、叁键结合,而硅原子间很难以双键结合,其原因是C原子半径较小而电负性较大易形成稳定的 单键及 键;Si原子半径较大而电负性较小难形成 键进而构成复键。
12.用> 或 < 号表示下列各对碳酸盐热稳定性的大小。
(A) Na2CO3 > BeCO3 (B) NaHCO3 < Na2CO3 (C) PbCO3 < CaCO3
13. C和O的电负性相差较大,但CO分子的偶极矩却很小。其原因是由于CO的结构可表示为 在CO分子内有一个由O单方面提供一对电子而形成的配位键。从而使分子中电子云重心不再明显偏向电负性较大的O的一方,而移向C的一端,使C端反而略带负电即配位键的形成削弱了由于C与O电负性差别,使偶极矩变小。
14. 两种区别开NaHCO3和Na2CO3的方法是:
(1) NaHCO3固体加热有CO2气体产生,而Na2CO3加热到熔融也不分解;
(2) NaHCO3溶液的pH值(~8)小于Na2CO3液的pH值(~ 11)。
15.将Cl2通入Pb(II)的碱性溶液中,这时发生的反应是 Pb(OH)4-+ Cl2 = PbO2 + 2Cl + 2H2O。
16. K2CO3与HCl(aq),Na2SiO3与酸反应的化学方程式分别是
K2CO3 + 2HCl2KCl + H2O +CO2 和Na2SiO3 + 2H+2Na+ + SiO2·H2O(硅胶)
17.在Sn(II)的强碱溶液中加入硝酸铋溶液,发生变化的化学方程式为:
3+ 2Bi3+ + 9OH = 3+ 2Bi (黑)
18.HF腐蚀SiO2玻璃的反应方程式为
SiO2 + 4HF2H2O +SiF4 SiF4 + 2HFH2SiF6
19. 一般教科书中把离子的结构写为:
(1) 试说明上述结构中的键合情况;
(2) 但实验数据表明,其中C—O键是等价的,而不是上述的非等价形式,仿照苯中的大 键(非定域键)更确切的表示CO32-的结构。
(1) C原子通过sp2杂化,形成三个 键,键角120°。C 的第四个价电子和三个氧原子上的价电子及二个负电荷的电子组成离域 键键。
(2)
20. 绘出分离和鉴定Pb2+、Bi3+ 和Sn4+ 三种离子的示意图。
21. 回答关于CO分子的下列问题:
(1) 用分子轨道理论说明CO分子中的键级;
分子轨道表示( 1s)2 ( 1s*)2 ( 2s)2 ( 2s*)2 ( 2px)2 ( 2py)2 ( 2pz)2 键级=(10 - 4) / 2=3
(2) CO分子为什么能作配合物的配位体?举二例此类配合物;
CO作为配位体是因为它的孤电子对和金属原子的空轨道形成 键;此外CO分子中的反键轨道( 2p*)和金属原子的d电子形成反馈键如羰基化合物Fe(CO)5、Ni(CO)4等
(3) 举例说CO的还原性。
如在反应 CuO + CO == Cu + CO2 FeO + CO == Fe + CO2 中CO起还原剂作用
22.有一种白固体,可能是SnCl2、SnO2、PbCl2、PbSO4中的一种,由下列实验判断,该白固体是什么化合物?写出有关方程式。
(1) 加水生成悬浊液;
(2) 将该白固体加入盐酸中溶解后,滴加碘淀粉溶液可以褪;
(3) 通H2S于白固体的盐酸溶液中,得到棕沉淀,沉淀与H2O2反应又析出白沉淀。
根据实验现象可判断此化合物为SnCl2,发生的各步反应如下:
(1) SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl + HCl (2) SnCl2 + I2 + 4HCl = H2SnCl6 + 2HI
(3) SnCl2 + H2S = SnS (棕) + 2HCl (4) SnS + 2H2O2 = Sn(OH)4 (白) + S
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